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制ガン性有機金錯体と核酸塩基との特異的相互作用

制ガン性有機金錯体と核酸塩基との特異的相互作用
抗癌有机金复合物和核碱基之间的特定相互作用
批准号:
04225208
负责人:
小宮 三四郎
金额:
$0.96万
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份:
1992
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1992 至 --

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项目成果

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トリアリールホスフィンを配位子とする金(I)ニトラト錯体とグアノシン、アデノシン、シチジンなどの核酸塩基との反応から、これらが1分子配位した新しい金(I)錯体を単離した。これらの錯体は溶液中で遊離の核酸塩基と速い交換反応を起こしており、その機構はダイナミックNMRシミュレーションにより会合的機構であることが明らかとなった。この反応ではトリアリールホスフィンのオルト位に置換基を有すると交換速度が遅くなることがわかった。この系に二つの核酸塩基を同時に存在させ、金に対する相対的配位力について検討した。NMRの化学シフトからその平衡定数を算出したところ、核酸塩基の金に対する配位力はシチジン、グアノシン、アデノシン、チミジンの順であり、シスプラチンの場合とは異なることがわかった。これらの反応における△G、△Hおよび△Sとトリアリールホスフィンのコーンアングル(立体的要因)および置換基のO^*(電子的要因)との間にはほとんど相関がなかったが、反応の△HとT△Sとの間には強い補償効果が観測された。また、これらヌクレオシドとリン酸基を有するヌクレオチドとの熱力学的配位力の違いを検討したところ、ほとんどなくリン酸基が反応に関与していないものと考えられた。既ち、核酸塩基の金に対する配位は塩基部分の特定の位置であるものと推定される。また、これらの錯体の水への溶解性は薬剤として利用するときには非常に重要である。そこで、これらの錯体の水溶性を増加させるためにトリス(アミノエチル)ホスフィンやトリス(ヒドロキンメチル)ホスフィンを用いることにより、類似の金(I)錯体を合成した。
期刊论文(12)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Sanshiro Komiya: "Associative Exchange of a Guanosine Ligand on Triphenyl-phosphine Gold(I)Complexes" Chem.Lett.457-460 (1993)
Sanshiro Komiya:“三苯基膦金 (I) 复合物上鸟苷配体的缔合交换” Chem.Lett.457-460 (1993)
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Sanhiro Komiya: "Synthesis,Structure and Properties of Dimethyl(alkoxy-carbonyl)gold(III)Complexes Having a Triphenylphosphine Ligand" J.Organomet.Chem.428. 303-313 (1992)
Sanhiro Komiya:“具有三苯基膦配体的二甲基(烷氧基-羰基)金(III)配合物的合成、结构和性质”J.Organomet.Chem.428。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Sanshiro Komiya: "Selective Formation and Reactions of Tetraalkylaurates(III)" J.Organomet.Chem.433. 337-351 (1992)
Sanshiro Komiya:“四烷基金酸酯(III)的选择性形成和反应”J.Organomet.Chem.433。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
6
    N-ヘテロ環状カルベンを配位子とする二核錯体の協同効果に関する研究
    ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応
    • 批准号:
      14044023
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额:
      $2.88万
    • 财政年份:
      2002
    • 负责人:
      小宮 三四郎
    • 依托单位:
    ヘテロ遷移金属錯体の金属間共同作用の発現と応用
    • 批准号:
      12042225
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额:
      $2.3万
    • 财政年份:
      2001
    • 负责人:
      小宮 三四郎
    • 依托单位:
    ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応
    • 批准号:
      13029030
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额:
      $1.47万
    • 财政年份:
      2001
    • 负责人:
      小宮 三四郎
    • 依托单位:
    海外基金