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白金-ゲルマニウム結合を有する遷移金属錯体の動的挙動研究

铂-锗键过渡金属配合物的动态行为研究

基本信息

批准号：
16033256
负责人：
持田邦夫
金额：
$ 2.82万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033256/
关键词：
ビス(トリアリールゲルミル)白金錯体シス-トランス異性化オルトメタル化フェニル基移動ゲルミレン還元的脱離白金-ゲルマニウム結合 X-線結晶構造解析ゲルミル白金錯体熱・光異性化トランスメタル化ねじれ構造励起状態計算機化学

项目摘要

種々のビス(トリアリール置換ゲルミル)白金錯体を、ジクロロ白金錯体に二等量のトリアリールゲルミルリチウムを作用させ、対応するビス(トリアリールゲルミル)白金錯体を合成した。錯体の同定は各種スペクトルで行った。トリフェニル置換ゲルミル白金錯体のシス体、トランス体、o-トリル置換白金錯体、m-トリル置換ゲルミル白金錯体のトランス体はX-線結晶解析で最終的に構造を確認した。合成したビス(トリアリール置換ゲルミル)白金錯体は置換基の種類により色々な反応様式を示した。ゲルマニウム上の置換基がプェニル基およびm-トリル基の場合は、トランス体を光照射することにより対応するシス体を定量的に得た。得られたシス体は穏やかな条件で徐々にトランス体に異性化する。フェニル置換ゲルミル白金錯体のトランス体を長時間加熱すると、ジフェニルゲルミレンを放出し、トランス-ジフェニル白金錯体が生じる。ただし、m-トリル置換ゲルミル白金錯体のトランス体は安定であった。O-トリル置換白金錯体のトランス体を加熱および光照射すると、o-トリル基のベンジル位の炭素が白金と結合した環状ゲルミル白金錯体がヒドロゲルマンの遊離に伴い定量的に生成した。ジクロロ白金錯体をp-トリルゲルミルリチウムで低温で処理すると、シス体とトランス体が3:7の割り合いで生じる。温度を室温まで上昇させると、還元的生成物であるジゲルマンのみが定量的に生じる。この還元的脱離機構を明らかにするため、経時変化、配位子の添加効果、および濃度効果を検討し、トランス体からの還元的脱離が起きている可能性を指摘した。

Kind of 々のビス(トリアリールsubstituted ゲルミル) platinum mixed body を, ジクロロ platinum mixed body にtwo equal parts のトリアリールゲルミルリチウムをeffectさせ、対応するビス(トリアリールゲルミル) platinum complex をsynthesisした. The wrong body and the same determination are all kinds of スペクトルで行った.トリフェニルゲルミル platinum mixed body のシス body, トランス body, o-トリル replaced platinum mixed body, m -Toro-replaced ゲルミル platinum complex のトランス body and X-ray crystal analysis to confirm the final に structure. Synthetic したビス (トリアリールsubstitution ゲルミル) platinum complex は substitution base type により色々な inversion formula を SHOW た.ゲルマニウム上のsubstitution base がプェニbase およびm-トリルbaseのcaseは, The トランス体をLight irradiation is a quantitative result. The condition of getting the られたシス体は珏やかな is the condition of the られたシス体は珏やかな.フェニル replacement ゲルミル platinum mixed body のトランスbody を long-term heating すると, ジフェニルゲルミレンをreleaseし, トランス-ジフェニル platinum mixed body が生じる.ただし, m-トリル replaces ゲルミル platinum mixed body のトランスbody は stable であった. O-トリルsubstituted platinum complex bodyのトランス体をheatingおよびlight irradiationすると、o-トリルbaseのベンジルbitのCarbon platinum and bonded cyclic platinum complexes are free and quantitatively generated.ジクロロ platinum mixed body をp-トリルゲルミルリチウムでlow temperature place理すると、シス体とトランス体が3:7の Cutり合いで生じる. The temperature is room temperature, the temperature rises, and the product of reduction is quantitative. The detachment mechanism of この returned to the original form を明らかにするため, 経时変化, the added effect of the coordination seat, およびThe concentration effect is the same as the concentration effect.