铂-锗键过渡金属配合物的动态行为研究-猫眼课题宝

铂-锗键过渡金属配合物的动态行为研究

批准号：

16033256

负责人：

持田邦夫

金额：

$2.82万

依托单位：

Gakushuin University

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

财政年份：

2004

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

2004 至 2005

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033256/

关键词：

ビス(トリアリールゲルミル)白金錯体シス-トランス異性化オルトメタル化フェニル基移動ゲルミレン還元的脱離白金-ゲルマニウム結合 X-線結晶構造解析ゲルミル白金錯体熱・光異性化トランスメタル化ねじれ構造励起状態計算機化学

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英文摘要

種々のビス(トリアリール置換ゲルミル)白金錯体を、ジクロロ白金錯体に二等量のトリアリールゲルミルリチウムを作用させ、対応するビス(トリアリールゲルミル)白金錯体を合成した。錯体の同定は各種スペクトルで行った。トリフェニル置換ゲルミル白金錯体のシス体、トランス体、o-トリル置換白金錯体、m-トリル置換ゲルミル白金錯体のトランス体はX-線結晶解析で最終的に構造を確認した。合成したビス(トリアリール置換ゲルミル)白金錯体は置換基の種類により色々な反応様式を示した。ゲルマニウム上の置換基がプェニル基およびm-トリル基の場合は、トランス体を光照射することにより対応するシス体を定量的に得た。得られたシス体は穏やかな条件で徐々にトランス体に異性化する。フェニル置換ゲルミル白金錯体のトランス体を長時間加熱すると、ジフェニルゲルミレンを放出し、トランス-ジフェニル白金錯体が生じる。ただし、m-トリル置換ゲルミル白金錯体のトランス体は安定であった。O-トリル置換白金錯体のトランス体を加熱および光照射すると、o-トリル基のベンジル位の炭素が白金と結合した環状ゲルミル白金錯体がヒドロゲルマンの遊離に伴い定量的に生成した。ジクロロ白金錯体をp-トリルゲルミルリチウムで低温で処理すると、シス体とトランス体が3:7の割り合いで生じる。温度を室温まで上昇させると、還元的生成物であるジゲルマンのみが定量的に生じる。この還元的脱離機構を明らかにするため、経時変化、配位子の添加効果、および濃度効果を検討し、トランス体からの還元的脱離が起きている可能性を指摘した。

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会议论文

Preparation and structural Chracterization of 1,4-Digerma-2-buten-1,4-diylplatinum(II) Complexes and Their Reactions with Alkynes, Carbon Monooxides, and Isocyanides

1,4-Digerma-2-buten-1,4-diylplatinum(II) 配合物的制备和结构表征及其与炔烃、一氧化碳和异氰化物的反应

DOI： --

发表时间： 2005

期刊：

Organometallics 24

影响因子： --

作者：