白金-ゲルマニウム結合を有する遷移金属錯体の動的挙動研究

铂-锗键过渡金属配合物的动态行为研究

• 批准号: 16033256
• 负责人: 持田 邦夫
• 金额: $ 2.82万
• 依托单位: Gakushuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033256/
• 关键词: ビス(トリアリールゲルミル)白金錯体; シス-トランス異性化; オルトメタル化; フェニル基移動; ゲルミレン; 還元的脱離; 白金-ゲルマニウム結合; X-線結晶構造解析; ゲルミル白金錯体; 熱・光異性化; トランスメタル化; ねじれ構造; 励起状態; 計算機化学

種々のビス(トリアリール置換ゲルミル)白金錯体を、ジクロロ白金錯体に二等量のトリアリールゲルミルリチウムを作用させ、対応するビス(トリアリールゲルミル)白金錯体を合成した。錯体の同定は各種スペクトルで行った。トリフェニル置換ゲルミル白金錯体のシス体、トランス体、o-トリル置換白金錯体、m-トリル置換ゲルミル白金錯体のトランス体はX-線結晶解析で最終的に構造を確認した。合成したビス(トリアリール置換ゲルミル)白金錯体は置換基の種類により色々な反応様式を示した。ゲルマニウム上の置換基がプェニル基およびm-トリル基の場合は、トランス体を光照射することにより対応するシス体を定量的に得た。得られたシス体は穏やかな条件で徐々にトランス体に異性化する。フェニル置換ゲルミル白金錯体のトランス体を長時間加熱すると、ジフェニルゲルミレンを放出し、トランス-ジフェニル白金錯体が生じる。ただし、m-トリル置換ゲルミル白金錯体のトランス体は安定であった。O-トリル置換白金錯体のトランス体を加熱および光照射すると、o-トリル基のベンジル位の炭素が白金と結合した環状ゲルミル白金錯体がヒドロゲルマンの遊離に伴い定量的に生成した。ジクロロ白金錯体をp-トリルゲルミルリチウムで低温で処理すると、シス体とトランス体が3:7の割り合いで生じる。温度を室温まで上昇させると、還元的生成物であるジゲルマンのみが定量的に生じる。この還元的脱離機構を明らかにするため、経時変化、配位子の添加効果、および濃度効果を検討し、トランス体からの還元的脱離が起きている可能性を指摘した。

Kind of 々 の ビ ス (ト リ ア リ ー ル replacement ゲ ル ミ ル) platinum misprinted を, ジ ク ロ ロ platinum misprinted に two equivalent の ト リ ア リ ー ル ゲ ル ミ ル リ チ ウ ム を role さ せ, 応 seaborne す る ビ ス (ト リ ア リ ー ル ゲ ル ミ ル) platinum misprinted を synthetic し た. The error <s:1> is the same as that of スペ various スペ ト ト で で った lines った. ト リ フ ェ ニ ル replacement ゲ ル ミ ル platinum misprinted の シ ス body, ト ラ ン ス body, o - ト リ ル replacement platinum misprinted, m - ト リ ル replacement ゲ ル ミ ル platinum misprinted の ト ラ ン ス body は X-ray line crystallization で final に structure を confirm し た. Synthesis: たビス たビス(トリアリ トリアリ ゲ <s:1> displacement ゲ ゲ ゲ によ) platinum incorrect <s:1> displacement base type によ color 々な inverse 応 pattern を show: た ゲ ル マ ニ ウ ム の replacement base on が プ ェ ニ ル base お よ び m - ト リ ル は の occasions, ト ラ ン ス body を light す る こ と に よ り 応 seaborne す る シ ス body を quantitative に た. The condition for obtaining a られたシス body is that it is や や な な and the で 々にトラ ス ス ス body is に heterosexualized する. フ ェ ニ ル replacement ゲ ル ミ ル platinum misprinted の ト ラ ン を ス body long time heating す る と, ジ フ ェ ニ ル ゲ ル ミ レ ン を release し, ト ラ ン ス - ジ フ ェ ニ ル platinum misprinted が raw じ る. Youdaoplaceholder0 ただ, m-トリ <s:1> displacement of ゲ ゲ トリ トリ <s:1> platinum wrong body <s:1> トラ <e:1> ス body <s:1> stabilization であった. O - ト リ ル replacement platinum misprinted の ト ラ ン ス body を heating お よ び light す る と, O - ト リ ル base の ベ ン ジ ル a の carbon が platinum と combining し た annular ゲ ル ミ ル platinum misprinted が ヒ ド ロ ゲ ル マ ン の free に with い quantitative に generated し た. ジ ク ロ ロ platinum misprinted を p - ト リ ル ゲ ル ミ ル リ チ ウ ム で cryogenic で 処 Richard す る と, シ ス body と ト ラ ン ス body が 3:7 の cut り close い で raw じ る. When the temperature を room temperature まで rises させると, the products of the reduction であるジゲ であるジゲ まで <s:1> みが みが みが a certain amount of に is produced じる. こ の is yuan from institutions を Ming ら か に す る た め, when 経 variations, the ligand の add working fruit, お よ び concentration unseen fruit を beg し 検, ト ラ ン ス body か ら の is yuan from が up き て い る possibility を blame し た.

项目成果

Preparation and structural Chracterization of 1,4-Digerma-2-buten-1,4-diylplatinum(II) Complexes and Their Reactions with Alkynes, Carbon Monooxides, and Isocyanides

1,4-Digerma-2-buten-1,4-diylplatinum(II) 配合物的制备和结构表征及其与炔烃、一氧化碳和异氰化物的反应

• 发表时间: 2005
• 期刊: Organometallics 24
• 作者: Y.Nagano et al.;持田 邦夫
• 通讯作者: 持田 邦夫

Succesive Formation of Hydrido(germyl)platinum, Germaplatinacycle, and Germylene-Bridged Dinuclear Platinum Complexes from the Reaction of a Zerovalent Platinum Complexe with α,ω-Dihydrodigermanes

零价铂配合物与 α,ω-二氢二锗烷反应连续形成氢（甲锗基）铂、甲铂环和甲锗烷桥双核铂配合物

• 发表时间: 2005
• 期刊: Organometallics 24
• 作者: 戸治野眞美;柳 日馨;Y.Naruta et al.;碓井 陽子
• 通讯作者: 碓井 陽子

Preparation, structural characterization of 1,2-digermacyclobut-3-enes and their palladium-catalyzed insertion of alkynes

1,2-二锗环丁-3-烯的制备、结构表征及其钯催化的炔烃插入

• 发表时间: 2005
• 期刊: J.Organomet.Chem. (印刷中)
• 作者: 戸治野眞美;柳 日馨;Y.Naruta et al.;碓井 陽子;K.Arashiba;H.Kajitani;持田 邦夫
• 通讯作者: 持田 邦夫