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14族元素-14族元素二重結合の生成機構とその動的挙動の研究

14族元素-14族元素双键形成机理及其动态行为研究

基本信息

批准号：
11120250
负责人：
持田邦夫
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120250/
关键词：
ジゲルメンレーザー閃光分解低音UV ^1H CIDNP 捕捉剤実験

项目摘要

7、8-ジゲルマビシクロ[2. 2. 2]オクタジェン誘導体(1)から光照射により発生させたゲルマニウム-ゲルマニウム二重結合種の発生機構とその動的挙動の研究を化学的捕捉剤実験、レーザー閃光実験、低温UV実験、および^1HCIDNPを用いて行った。誘導体1を光照射するとゲルマニウム-炭素結合の切断に伴い、1、6-ジラジカルの1重項ラジカル対が生成し、その1重項ラジカル対から3重項ラジカル対を経由して目的とするゲルマニウム-ゲルマニウム二重結合種が発生することがわかった。ゲルマニウム二重結合種は低温UVおよびレーザー閃光分解法により380nm付近に吸収極大を持ち、ゲルマニウム上の置換基がアリール基の場合はその吸収位置は長波長側に移動する。ゲルマニウム二重結合種といろいろな基質との反応をレーザー閃光分解法で検討した結果、酸素とは極めてよく反応することがわかった。また、ゲルマニウム二重結合種は四塩化炭素やアルコールともよく反応するのに対し、ジエンとの反応は遅い。ポリハロメタン類の中でもクロロホルムやジクロロメタンとは反応しない。アルコールとの反応ではメタノールが一番早く反応するのに対し、エタノール、I-プロパノール、t-ブタノールになるにしたがい反応は遅くなる。また、アルキン類、アルカン類やヒドロシランとは全く反応しない。これらレーザー閃光分解法を用いた速度論的結果は、捕捉剤実験を用いた反応生成物との実験結果とよく一致した。

7、8-ジゲルマビシクロ[2. 2. 2) The induction of the compound (1) The study of the mechanism for the formation of the double bound species and the movement of the compound (2) The chemical capture agent, the flash control, the low temperature UV control, and the use of HCIDNP. 1. Induction of 1-carbon bond by light irradiation, 1-carbon bond by carbon bond by carbon bond. The absorption position of the double-bound species is shifted to the long wavelength side at the low temperature UV and the short wavelength by the flash decomposition method. The results of the flash decomposition method are as follows: The double bond species is composed of four carbon atoms, one carbon atom and one carbon atom. In the middle of the class, there is a difference between the two. All right, all right. All kinds of things are different. The results of the velocity theory are consistent with the results of the velocity theory.