14族元素-14族元素二重結合の生成機構とその動的挙動の研究

14族元素-14族元素双键形成机理及其动态行为研究

• 批准号: 11120250
• 负责人: 持田 邦夫
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Gakushuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120250/
• 关键词: ジゲルメン; レーザー閃光分解; 低音UV; ^1H CIDNP; 捕捉剤実験

7、8-ジゲルマビシクロ[2. 2. 2]オクタジェン誘導体(1)から光照射により発生させたゲルマニウム-ゲルマニウム二重結合種の発生機構とその動的挙動の研究を化学的捕捉剤実験、レーザー閃光実験、低温UV実験、および^1HCIDNPを用いて行った。誘導体1を光照射するとゲルマニウム-炭素結合の切断に伴い、1、6-ジラジカルの1重項ラジカル対が生成し、その1重項ラジカル対から3重項ラジカル対を経由して目的とするゲルマニウム-ゲルマニウム二重結合種が発生することがわかった。ゲルマニウム二重結合種は低温UVおよびレーザー閃光分解法により380nm付近に吸収極大を持ち、ゲルマニウム上の置換基がアリール基の場合はその吸収位置は長波長側に移動する。ゲルマニウム二重結合種といろいろな基質との反応をレーザー閃光分解法で検討した結果、酸素とは極めてよく反応することがわかった。また、ゲルマニウム二重結合種は四塩化炭素やアルコールともよく反応するのに対し、ジエンとの反応は遅い。ポリハロメタン類の中でもクロロホルムやジクロロメタンとは反応しない。アルコールとの反応ではメタノールが一番早く反応するのに対し、エタノール、I-プロパノール、t-ブタノールになるにしたがい反応は遅くなる。また、アルキン類、アルカン類やヒドロシランとは全く反応しない。これらレーザー閃光分解法を用いた速度論的結果は、捕捉剤実験を用いた反応生成物との実験結果とよく一致した。

7. 8-ジゲ ビシ ビシ ビシ ロ[2.2.] 2] オ ク タ ジ ェ ン induced body (1) か ら light に よ り 発 raw さ せ た ゲ ル マ ニ ウ ム - ゲ ル マ ニ ウ ム double combination of の 発 raw institutions と そ の 挙 of move の research を chemical capture tonic be 験, レ ー ザ ー flash be 験, low temperature, UV be 験, お よ び ^ 1 hcidnp を with い て line っ た. Inductor 1 を light す る と ゲ ル マ ニ ウ ム - carbon combine の cut に い, 1, 6 - ジ ラ ジ カ ル の item 1 heavy ラ ジ カ ル が seaborne generated し, そ の item 1 heavy ラ ジ カ ル polices か ら 3 heavy item ラ ジ カ ル を seaborne 経 by し て purpose と す る ゲ ル マ ニ ウ ム - ゲ ル マ ニ ウ ム double combination of が 発 raw す る こ と が わ か っ た. ゲ ル マ ニ ウ ム double combination of は cold UV お よ び レ ー ザ ー flash decomposition method に よ り pay nearly 380 nm に 収 を hold ち, great absorption ゲ ル マ ニ ウ ム の replacement base on が ア リ ー ル base の occasions は そ の 収 position は absorption long wavelength side に mobile す る. ゲ ル マ ニ ウ ム double combination of と い ろ い ろ な matrix と の anti 応 を レ ー ザ ー flash decomposition method で beg し 検 た results, acid と は extremely め て よ く anti 応 す る こ と が わ か っ た. ま た, ゲ ル マ ニ ウ ム double combined to describe the four salt は carbon や ア ル コ ー ル と も よ く anti 応 す る の に し, seaborne ジ エ ン と の anti 応 は 遅 い. In the ポリハロメタ (ポリハロメタ) (class ポリハロメタ), the で (で) ロロホ (ロロホ) ムやジ (ムやジ) ロロメタ (と) な is the reverse of the 応 (応) な (な). ア ル コ ー ル と の anti 応 で は メ タ ノ ー ル が some early く anti 応 す る の に し, seaborne エ タ ノ ー ル, I - プ ロ パ ノ ー ル, t - ブ タ ノ ー ル に な る に し た が い anti 応 は 遅 く な る. ま た, ア ル キ ン, ア ル カ ン class や ヒ ド ロ シ ラ ン と は く all the 応 し な い. こ れ ら レ ー ザ ー flash を decomposition method using い た speed theory results は, capture the tonic be 験 を with い た anti 応 products と の be 験 results と よ く consistent し た.

项目成果

M. B. Taraban: "Photolysis of digerma bicyclooctadiene. The investigation of the elementary stages by means of CIDNP and laser pulse photolysis"J. Organomet. Chem.. (2000)

M. B. Taraban：“双环辛二烯的光解。通过 CIDNP 和激光脉冲光解研究基本阶段”J。