白金(0)錯体とα、ω-ジヒドロシランおよびジヒドロゲルマンの反応
铂(0)络合物与α,ω-二氢硅烷和二氢锗烷的反应
基本信息
- 批准号:19027051
- 负责人:
- 金额:$ 1.28万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:2007
- 资助国家:日本
- 起止时间:2007 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
α、ω-ジヒドロジシラン及びジヒドロジゲルマン、の中で最も連鎖の短い1、2-ジヒドロジシランおよびジヒドロジゲルマンがどのように白金錯体で活性化されるかを14族元素上の置換基や白金上の配位子をいろいろ変えて検討した。[Pt(PPh_3)_2(C_2H_4)](1)とHAr_2SiSiAr_2H (2a:Ar = C_6H_5, 2b:p-MeC_6H_4)を塩化メチレン(CD_2Cl_2)中、-40℃で反応させ、一連の反応を^1H,^<31>PNMRスペクトルとX-線結晶構造解析装置を組み合わせて追跡した。白金錯体1にアリール置換ジシラン2のケイ素-水素結合が酸化的付加(生成物3)した後、ケイ素の1、2-転移を経てビス(シリル)白金錯体[Pt(PPh_3)_2(SiHAr_2)_2](4)が生成する。錯体4は0℃で容易に白金二核錯体[Pt_2(PPh_3)4(μ,-SiHAr_2)_2](5)へと変化する。白金二核錯体5は更に反応が進み、一週間後には、PPh_3を解離して別の白金二核錯体[Pt_2(PPh_3)_2 (μ-SiHAr_2)_2](6)に変化する。白金二核錯体5、6の構造はNMRスペクトルのみならずX-線結晶解析でも確認できた。上記反応は錯体1とメチル置換ジシランHMe_2SiSiMe_2Hとの反応でも同じように観測された。ただ、錯体1とジシランHme_2SiSiMe_2Hとの反応ではケイ素一水素結合が白金に酸化的付加をした錯体は不安定でNMRスペクトルでは観測できず、ビス(シリル)白金錯体[Pt(PPh_3)_2(SiHMe_2)_2]が最初に観測される。白金二核錯体6と配位子との反応を検討した。白金錯体6に2倍量のPPh_3を添加すると錯体5になる。すなわち、白金二核錯体5と6との間には平衡が成り立っている。また、この錯体6にdppeを等量加えると新しい錯体7を生成する。白金二核錯体7の構造はNMRスペクトルのみならずX-線結晶解析でも確認できた。白金二核錯体7のケイ素-ケイ素結合は2.651Åと短い。ケイ素-ケイ素結合間に共有結合の有無を確認するため、詳細なX-線結晶構造解析と計算を行った。その結果、白金二核錯体7のケイ素-ケイ素結合には確かに相互作用は認められるが、明確な共有結合は存在しないことがわかった。白金錯体の配位子をPPh_3からアルキル置換ホスフィンに置き換えると白金錯体が安定化することが知られている。錯体1とアリール置換ジシラン2bの反応をシクロヘキシル置換ホスフィン配位子(Cy_3P)に置き換えて反応を検討した。酸化的付加錯体3(または3')は通常では低温にしないとNMRで観測できないが、配位子を変える事により予想通り比較的穏やかな条件で観測できた。また、錯体3'からビス(シリル)白金錯体4'ヘケイ素の1、2-移動する反応が非常に早くなり、錯体4'からシリレンが発生し、新しい錯体がスペクトル的に観測された。ビス(シリル)白金錯体4から白金二核錯体5はどのように生成するだろうか。メチル置換ジヒドロジシランとの詳細な検討の結果、錯体4からシリレンが発生し、ケイ素置換白金ヒドリド錯体を形成し、二量化が進む事もわかった。
Alpha and omega - ジ ヒ ド ロ ジ シ ラ ン and び ジ ヒ ド ロ ジ ゲ ル マ ン, の で the most short chain も の い 1, 2 - ジ ヒ ド ロ ジ シ ラ ン お よ び ジ ヒ ド ロ ジ ゲ ル マ ン が ど の よ う に platinum misprinted で activeness さ れ る か を 14 on の replacement base や platinum group elements の ligand を い ろ い ろ - え て beg し 検 た. [Pt (PPh_3) _2 (C_2H_4)] (1) と HAr_2SiSiAr_2H (2 a: Ar = C_6H_5, 2 b: p - MeC_6H_4) を salt chemical メ チ レ ン (CD_2Cl_2), and 40 ℃ で anti 応 さ せ, for の 応 を ^ 1 h ^ < > 31 PNMR ス ペ ク ト ル と X-ray crystal structure parsing device を group み close わ せ て tracing し た. Platinum misprinted 1 に ア リ ー ル replacement ジ シ ラ ン 2 の ケ イ element - water element combining が acidification plus (3) products し た, ケ イ の 1, 2 - planning move を 経 て ビ ス (シ リ ル) platinum misprinted [Pt (PPh_3) _2 (SiHAr_2) _2] (4) が generated す る. Misprinted は 4 0 ℃ で easy に platinum two nuclear misprinted [Pt_2 (PPh_3) 4 (mu, - SiHAr_2) _2] (5) へ と variations change す る. Platinum two nuclear misprinted 5 は more に anti 応 が into み, a week after に は, PPh_3 を dissociation し て don't の platinum two nuclear misprinted [Pt_2 (PPh_3) _2 (mu - SiHAr_2) _2] (6) に variations change す る. The structure of platinum biconuclear misalignment 5 and 6 samples is <s:1> NMRスペ ト ト ト <s:1> みならず みならず みならず x-line crystallization analysis で <s:1> confirmation で た た. Record the reverse 応 応 error 1とメチ と displacement ジシラ <s:1> HMe_2SiSiMe_2Hと <s:1> reverse 応で <e:1> the same as じように観 measurement された. た だ, 1 と misprinted ジ シ ラ ン Hme_2SiSiMe_2H と の anti 応 で は ケ イ element monohydrate element combination が platinum plus に acidification を し た misprinted は unrest で NMR ス ペ ク ト ル で は 観 measuring で き ず, ビ ス (シ リ ル) platinum misprinted [Pt (PPh_3) _2 (SiHMe_2) _2] が initially に 観 measuring さ れ る. Platinum two-core misaligned 6と coordination site と <s:1> anti応 を検 attack た. Platinum miso 6に twice the amount of <s:1> PPh_3を add すると miso 5になる. The すなわち and platinum two-core misbody 5と6と <s:1> are in に に equilibrium が to form a independent って る る. Youdaoplaceholder0,, <s:1> error 6に, dppeを, and an equal amount of えると, new <s:1> error 7を are added to generate する. Platinum two-nucleus miso 7-block structure <s:1> NMRスペ ト ト で <s:1> みならず みならず みならず x-line crystallization analysis で <s:1> confirmation で た た Platinum biconuclear mis-body 7 ケ lectin -ケ lectin binding ケ 2.651 A と short ケ. ケ イ element - ケ イ element combination between に mutual combination の presence of を confirm す る た め, detailed analytical と な X-ray line crystal structure calculation line を っ た. そ の results, platinum two nuclear misprinted 7 の ケ イ element - ケ イ element combination に は か indeed に interaction は recognize め ら れ る が, clear な mutual combination は exist し な い こ と が わ か っ た. Platinum misprinted の ligand を PPh_3 か ら ア ル キ ル replacement ホ ス フ ィ ン に buy き in え る と platinum misprinted が stabilization す る こ と が know ら れ て い る. Misprinted 1 と ア リ ー ル replacement ジ シ ラ ン 2 b の anti 応 を シ ク ロ ヘ キ シ ル replacement ホ ス フ ィ ン ligand (Cy_3P) に buy き in え て anti 応 を beg し 検 た. Acidification pay plus misprinted 3 (ま た は 3 ') は usually で は cryogenic に し な い と NMR で 観 measuring で き な い が, ligand を - え る matter に よ り to think り comparison is one や か な conditions で 観 measuring で き た. ま た, misprinted 3 'か ら ビ ス (シ リ ル) platinum misprinted 4' ヘ ケ イ の 1, 2 - mobile す る anti 応 が very early に く な り, misprinted 4 'か ら シ リ レ ン が 発 し, new し い misprinted が ス ペ ク ト ル of に 観 measuring さ れ た. Youdaoplaceholder0 (シリ シリ) platinum mis-body 4 ら ら platinum two-nucleus mis-body 5 <s:1> ように ように generate するだろう するだろう. メ チ ル replacement ジ ヒ ド ロ ジ シ ラ ン と の detailed な beg の 検 results, misprinted 4 か ら シ リ レ ン が 発 し, ケ イ hormone replacement platinum ヒ ド リ ド misprinted form を し, two quantitative が into む matter も わ か っ た.
项目成果
期刊论文数量(1)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Spcetroscopic and Structure Studies of Thermally Unstable Intermediates Generated in the Reaction of [Pt(PPh3)2(η-C2H4)]with Dihydrodisilane
[Pt(PPh3)2(η-C2H4)]与二氢乙硅烷反应生成的热不稳定中间体的光谱和结构研究
- DOI:
- 发表时间:2008
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:有井秀和
- 通讯作者:有井秀和
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
持田 邦夫其他文献
特集:容器包装リサイクル法改正-事業者、自治体、消費者は自主協定で連携を
专题:容器包装回收法修订——企业、地方政府、消费者自愿协议合作
- DOI:
- 发表时间:
2005 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
寺尾 潤;神戸宣明;持田 邦夫;織朱實 - 通讯作者:
織朱實
Preparation, structural characterization of 1,2-digermacyclobut-3-enes and their palladium-catalyzed insertion of alkynes
1,2-二锗环丁-3-烯的制备、结构表征及其钯催化的炔烃插入
- DOI:
- 发表时间:
2005 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
戸治野眞美;柳 日馨;Y.Naruta et al.;碓井 陽子;K.Arashiba;H.Kajitani;持田 邦夫 - 通讯作者:
持田 邦夫
リスクおよび関連概念における定義の不一致に見る論点
风险及相关概念定义不一致的问题
- DOI:
- 发表时间:
2004 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
寺尾 潤;神戸宣明;持田 邦夫;織朱實;吉川 肇子 - 通讯作者:
吉川 肇子
Preparation and structural Chracterization of 1,4-Digerma-2-buten-1,4-diylplatinum(II) Complexes and Their Reactions with Alkynes, Carbon Monooxides, and Isocyanides
1,4-Digerma-2-buten-1,4-diylplatinum(II) 配合物的制备和结构表征及其与炔烃、一氧化碳和异氰化物的反应
- DOI:
- 发表时间:
2005 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
Y.Nagano et al.;持田 邦夫 - 通讯作者:
持田 邦夫
持田 邦夫的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('持田 邦夫', 18)}}的其他基金
白金-ゲルマニウム結合を有する遷移金属錯体の動的挙動研究
铂-锗键过渡金属配合物的动态行为研究
- 批准号:
16033256 - 财政年份:2004
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
触媒サイクルにおける白金―ゲルマニウム結合を有する遷移金属錯体の動的挙動研究
铂-锗键过渡金属配合物在催化循环中的动态行为研究
- 批准号:
15036261 - 财政年份:2003
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ジメタラ環状ポリエン化合物の創製,物性,及び反応性の研究
二元环多烯化合物的制备、物理性质及反应活性研究
- 批准号:
14044098 - 财政年份:2002
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ジメタラ環状ポリエン化合物の創製、物性、および反応性の研究
二元环多烯化合物的制备、物理性质及反应活性研究
- 批准号:
13029106 - 财政年份:2001
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
14族元素-14族元素二重結合の生成機構とその動的挙動の研究
14族元素-14族元素双键形成机理及其动态行为研究
- 批准号:
11120250 - 财政年份:1999
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
14族元素-14族元素二重結合の生成機構とその動的挙動の研究
14族元素-14族元素双键形成机理及其动态行为研究
- 批准号:
10133248 - 财政年份:1998
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
14族元素-14族元素二重結合の主成機構とその動的挙動の研究
14族元素-14族元素双键主要形成机制及其动态行为研究
- 批准号:
09239245 - 财政年份:1997
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ポリゲルミルイオンラジカルの合成とその機能性材料への応用
聚甲锗烷基离子自由基的合成及其在功能材料中的应用
- 批准号:
07216263 - 财政年份:1995
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
クロロゲルマン-アルカリ金属複合系によるポリゲルマンの合成とその応用
氯锗烷-碱金属复合体系合成聚锗烷及其应用
- 批准号:
06227259 - 财政年份:1994
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
クロロゲルマン-アルカリ金属複合系によるポリゲルマンの合成とその応用
氯锗烷-碱金属复合体系合成聚锗烷及其应用
- 批准号:
05236233 - 财政年份:1993
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
相似海外基金
キラルリン酸と光化学の融合による新規触媒反応の開発
手性磷酸与光化学相结合开发新型催化反应
- 批准号:
23K26658 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
表面イオニクス触媒の創製と低温電場アシスト脱水素触媒反応への応用
表面离子催化剂的制备及其在低温电场辅助脱氢催化反应中的应用
- 批准号:
24K08158 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
電子駆動触媒反応による新規なプロセス電化技術の開拓
利用电子驱动催化反应开发新工艺电气化技术
- 批准号:
24K17036 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
金属原子近傍の塩基部位の効果的利用による錯体合成および環境調和型触媒反応の開発
通过有效利用金属原子附近的碱位开发复杂合成和环境友好的催化反应
- 批准号:
24K08412 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
拡散律速極限下で駆動する分子性触媒反応系の創成
创建扩散极限驱动的分子催化反应系统
- 批准号:
24K01611 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
非金属に生成したホットキャリアによる光触媒反応の実証
非金属中产生的热载流子的光催化反应演示
- 批准号:
23K23250 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
シランの求核的活性化を鍵とする革新的触媒反応の開発
基于硅烷亲核活化的创新催化反应的开发
- 批准号:
23K21121 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
直接改質SOFCの多孔質電極への不均一構造導入による触媒反応とガス輸送との調和
通过在直接重整SOFC的多孔电极中引入异质结构来协调催化反应和气体传输
- 批准号:
23K26049 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
人工光合成を志向した二段励起型光触媒反応による水を電子源とする二酸化炭素の資源化
以水为电子源,通过两步光催化反应回收二氧化碳作为电子源,以实现人工光合作用
- 批准号:
24KJ1505 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
カチオン欠陥サイトを導入した酸化物担体へのAuシングルアトム調製と触媒反応
Au单原子的制备及其在引入阳离子缺陷位点的氧化物载体上的催化反应
- 批准号:
23K26456 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)