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14族元素-14族元素二重結合の主成機構とその動的挙動の研究

14族元素-14族元素二重結合の主成機構とその動的挙動の研究
14族元素-14族元素双键主要形成机制及其动态行为研究
批准号：
09239245
负责人：
持田 邦夫
金额：
$1.28万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1997 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09239245/
关键词：
高周期元素多重結合ゲルマニウム光反応反応機構レーザー閃光分解動的挙動

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ゲルマニウム-ゲルマニウム二重結合の生成機構とその動的挙動を、7、8-ジゲルマビシクロ[2.2.2]オクタジエン誘導体(1)を前駆体とし、従来の有機化学的手法と物理的手法を融合させて検討した。化合物1を光照射するとオリゴゲルマンとナフタレン誘導体を生じた。オリゴゲルマンの生成は、ゲルマニウム二重結合(ジゲルメン)の発生を意味する。実際、メタノールやイソプレンなどジゲルメン捕捉剤と反応し、対応するメトキシゲルマンやジゲルマシクロヘキセンをそれぞれ好収率で与えた。化合物1の光照射によるジゲルメン(2)発生の機構をCIDNP法で検討し、ビラジカルを経由して生成すること、しかも一重項ビラジカルと三重項ビラジカルとの平衡が存在することがわかった。低温マトリックス(77K)および室温でのレーザー閃光分解の実験により、化合物2は375-380nmにUV吸収極大を持つことがわかった。また、レーザー閃光分解法により、ジゲルメン種に帰属される化学種は二次の速度定数で減少すること、酸素とは極めて速く反応するのに対し、四塩化炭素とは遅く反応することがわかった。ジゲルメン2といろいろな基質との反応を検討し、アルコール、ジエン類、ポリハロメタンとは反応し、対応する化合物を生成するのに対し、金属水素化物やアルキン類とはほとんど反応しないことがわかった。
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会议论文
白金(0)錯体とα、ω-ジヒドロシランおよびジヒドロゲルマンの反応
  • 批准号：
    19027051
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    持田 邦夫
  • 依托单位：
    Gakushuin University
白金-ゲルマニウム結合を有する遷移金属錯体の動的挙動研究
  • 批准号：
    16033256
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    持田 邦夫
  • 依托单位：
    Gakushuin University
触媒サイクルにおける白金―ゲルマニウム結合を有する遷移金属錯体の動的挙動研究
  • 批准号：
    15036261
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    2003
  • 负责人：
    持田 邦夫
  • 依托单位：
    Gakushuin University
ジメタラ環状ポリエン化合物の創製,物性,及び反応性の研究
  • 批准号：
    14044098
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.37万
  • 财政年份：
    2002
  • 负责人：
    持田 邦夫
  • 依托单位：
    Gakushuin University
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