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14族元素-14族元素二重結合の主成機構とその動的挙動の研究

14族元素-14族元素双键主要形成机制及其动态行为研究

基本信息

批准号：
09239245
负责人：
持田邦夫
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ゲルマニウム-ゲルマニウム二重結合の生成機構とその動的挙動を、7、8-ジゲルマビシクロ[2.2.2]オクタジエン誘導体(1)を前駆体とし、従来の有機化学的手法と物理的手法を融合させて検討した。化合物1を光照射するとオリゴゲルマンとナフタレン誘導体を生じた。オリゴゲルマンの生成は、ゲルマニウム二重結合(ジゲルメン)の発生を意味する。実際、メタノールやイソプレンなどジゲルメン捕捉剤と反応し、対応するメトキシゲルマンやジゲルマシクロヘキセンをそれぞれ好収率で与えた。化合物1の光照射によるジゲルメン(2)発生の機構をCIDNP法で検討し、ビラジカルを経由して生成すること、しかも一重項ビラジカルと三重項ビラジカルとの平衡が存在することがわかった。低温マトリックス(77K)および室温でのレーザー閃光分解の実験により、化合物2は375-380nmにUV吸収極大を持つことがわかった。また、レーザー閃光分解法により、ジゲルメン種に帰属される化学種は二次の速度定数で減少すること、酸素とは極めて速く反応するのに対し、四塩化炭素とは遅く反応することがわかった。ジゲルメン2といろいろな基質との反応を検討し、アルコール、ジエン類、ポリハロメタンとは反応し、対応する化合物を生成するのに対し、金属水素化物やアルキン類とはほとんど反応しないことがわかった。

The formation mechanism of the double combination of the two groups of molecules and the reaction mechanism of the three groups of molecules are discussed in the following ways: the reaction mechanism of the seven groups of molecules and the reaction mechanism of the eight groups of molecules and the reaction mechanism of the seven groups of molecules and the reaction mechanism of the eight groups of molecules and the reaction mechanism of the seven groups of molecules and the reaction mechanism of the eight groups of molecules. Compound 1 was induced by light irradiation. The development of the double combination of the two groups means that the two groups are formed. In the meantime, the media should pay attention to the situation and the situation. The mechanism for the generation of compound 1 under light irradiation is discussed by CIDNP method. The mechanism for the generation of compound 1 under light irradiation is discussed by CIDNP method. The mechanism for the generation of compound 1 under light irradiation is discussed by CIDNP method. Low temperature (77K) and room temperature (77K), compound 2 has UV absorption maximum at 375-380nm. The chemical species are reduced in the second order by the flash decomposition method. 2. The reaction of the matrix, the matrix.