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高歪多環ポリシラン系の異常挙動

高应变多环聚硅烷体系的异常行为

基本信息

批准号：
03233203
负责人：
松本英之
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

縮合多四員環ポリシランとして、ラダ-ポリシランの光もしくは熱化学的挙動を精査し、以下の知見を得た。1.デカイソプロピルビシクロ[2.2.0]ヘキサシランの光分解。この二環式化合物に、過剰量のメタノ-ル存在下で350nm以上の波長の光を照射したところ、1‐メトキシ‐4‐ヒドロ‐1,2,2,3,3,4,5,5,6,6‐デカイソプロピルシクロヘキサンが生成した(収率87%)。なお、この生成物における立体異性体の生成比は98:2であったが、シス、トランスのどちらの異性体が主成分であるかは現在検討中である。水、フェノ-ルおよび酢酸存在下での光分解においても、メタノ-ル存在下と同様に中結合開裂に起因する生成分が良好な収率(68〜82%)で得られた。以上の結果から、1においてはケイ素ーケイ素中結合が同側結合に優先して開裂することが明かとなった。2.ドデカイソプロピルトリシクロ[4.2.0.0^<2,5>]オクタシランの熱異性化。この化合物においてはシン体とアンチ体の二種の配座異性体が存在するが、各々を単離した。シン体をデカリン中200‐220℃に加熱すると、アンチ体への異性化がほぼ定量的に進行した。この異性化は一次の速度式にしたがい、活性化パラメ-タは次のような値が得られた。E_a=42.3kcal/mol,△H^キ=41.4kcal/mol。なお、アンチ体を同様の条件下で加熱してもシン体の生成は全く認められず、用いた条件のもとではシン体のアンチ体への片道異性化のみが生起することがわかった。炭素類縁体トリシクロ[4.2.0.0^<2,5>]オクタンでは、異性化が120‐145℃で進行し、その活性化エネルギ-は31kcal/molである。また、シン体とアンチ体の間の異性化は可逆的である。これらの傾向に比較すると、ケイ素カテネ-ト体の異性化で見いだされた上記の傾向は著しく異常である。

In addition, four more staff members are required to pay more attention to the activities of chemistry, and the following information is available. 1. This is the first step in the photolysis process. In the presence of two-ambient compounds, photosensitizers, photoluminescence (above 350nm), photoluminescence (above), photoluminescence (1-photon), photoluminescence (1), 3, 4, 5, 5, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 5, 6, 6, 6, 5, 5, 5, 6, 6, 6, 5, 6, 6, 5, 6, 6, 6, 5, 6, 6, 6, 5, 6, 6, 6, 6, 5, 5, 6, 6, 6, 5, 6, 6, 5, 6, 6, 5, 6, 6, 6, 6, 5, 6, 6, 6, 5, 5, 5, 6, 6, 6, The main components of the product are much higher than those of the principal component at 98:2. In the presence of water, salicylic acid and sulfuric acid, the rate of good fractionation (688.82%) was obtained in the presence of photolysis and thermal decomposition. The results of the above results show that in the combination of the combination and the combination of the above results, the results of the above results and the results of the above results show that in the combination of the combination and the combination of the above results, the results of the above results and the results of the above results show that the combination of the combination and the combination of the combination and the combination of the above results and the results of the above results show that the combination of the combination and the combination of the above results and the results of the above results show that the combination of the combination and the combination of the above results and the results of the above results. two。 I don't know what to do. [4.2.0.0^ & lt;2,5>] I don't know what to do. There are two kinds of ligands in the compound, and each of them is isolated from each other. The temperature is 200 ℃ and 220 ℃, and the temperature is 220 ℃. The temperature is 220C and the temperature is 220C. The speed of the first time, the speed of the machine, the speed of the machine, the speed and the activity of the machine. E_a=42.3kcal/mol, H^ regions = 41.4kcal/mol. Under the same condition, the whole body is generated with the same condition, and the whole body is generated under the same condition. Carbon materials and materials [4.2.0.0^ & lt;2,5>] do not change the temperature, the temperature is 120 ℃, the temperature is 145 ℃, and the activation temperature is high. The temperature is very high. The sex, the body, the body. In order to make sure that you have a problem, you have to make sure that you don't know what to do.