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飽和型シクロポリシランを前駆体とする開殻化学種の生成と反応

使用饱和环聚硅烷作为前体的开壳层物质的生成和反应

基本信息

批准号：
16033213
负责人：
松本英之
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)前年度において、trans-1,3-ジブロモ-1,2,2,3,4,4-ヘキサ-tert-ブチルシクロテトラシラン(1)シクロテトラシラン1を過剰量のカリウムで還元すると、対応するシリルジアニオンが生成することを見いだした。今年度においては、シクロテトラシラン1を、ベンゼン/THF中にて2当量のカリウムで還元したところ、特異な構造を有する1,2,2,3,4,4-ヘキサ-tert-ブチルビシクロ[1.1.0]テトラシラン(2)と同定される生成物が得られることを見いだした。X線結晶構造解析の結果、環骨格は完全な平面構造をとっていることがわかった。また、橋頭位のケイ素-ケイ素結合距離は2.856(2)Åであった。この結合距離の値は、これまでに報告されている最も長いケイ素-ケイ素結合の値(2.697Å)よりも大きい。ESR、直流磁化測定、分子軌道計算、^<29>Si NMR測定の結果から、このケイ素-ケイ素結合はπ結合のみの単結合である可能性と一重項ビラジカル化学種である可能性とが示唆された。(2)1,1,4,4-テトラクロロ-1,2,2,3,3,4-ヘキサイソプロピルテトラシランと1,1,2,2-テトラクロロ-1,2-ジイソプロピルジシランを、THF中リチウムで交差カップリングすることによって、六環系ラダーポリシラン(3)七環系ラダーポリシラン(4)及び八環系ラダーポリシラン(5)を得ることができた。その結果、本年度において、長鎖ラダーポリシラン3-5の構造上の特徴と電子的性質を明らかにすることができた。(3)グローボックス中で、三環系ラダーポリシラン(6)と2当量のカリウムを、18-クラウン-6存在下THF中で反応させると、ビス(シクロテトラシラニル)ジアニオン7が生成した。7の構造はX線結晶解析によって確定した。

(1) Trans-1,3-ジブロモ-1,2,2,3,4,4-ヘキサ-tert-ブチルシクロテトラシ of the previous yearラン(1)シクロテトラシラン1を超剰quantityのカリウムで returned to the original formすると,対応するシリルジアニオンが生することを见いだした. This year's においては, シクロテトラシラン1を, ベンゼン/THF中にて2 equivalent のカリウムで returned to the original したところ, special な structure を有する1,2, 2,3,4,4-ヘキサ-tert-ブチルビシクロ[1.1.0]テトラシラン(2)と同定されるproductがgetられることを见いだした. The result of the X-ray crystal structure analysis, the ring-bone lattice and the complete flat structure are the same. The binding distance between また and the bridgehead のケイ element - ケイ element is 2.856(2)Åであった.この Combined distance の値は, これまでに report されているMost も长いケイ元-ケイ素 Combined の値(2.697Å)よりも大きい. ESR, DC magnetization measurement, molecular orbital calculation, ^<29>Si The results of the NMR measurement indicate that the possible combination of このケイ-ケイ element and はπ-binding and のみの単combination is possible, as well as the possibility of ビラジカル chemical species and the possibility of とが showing the とがた. (2)1,1,4,4-Torotron-1,2,2,3,3,4-Torotronテトラシランと1,1,2,2-テトラクロロ-1,2-ジイソプロピルジシランを、T HF middle リチウムでcross カップリングすることによって, six-ring system ラダーポリシラン(3) The seven-ring system ラダーポリシラン(4) and the eight-ring system ラダーポリシラン(5)を得ることができた.その results, this year's において, long lock ラダーポリシラン3-5's structure, the properties of the electron を明らかにすることができた. (3) グローボックス中で, tricyclic ラダーポリシラン (6) と2 equivalent のカリウムを, 18-クラウIn the presence of ン-6, THF can react with でさせると and ビス(シクロテトラシラニル)ジアニオン7が to generate した. The structure of 7 was determined by X-ray crystallographic analysis.