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飽和型シクロポリシランを前駆体とする開殻化学種の生成と反応

使用饱和环聚硅烷作为前体的开壳层物质的生成和反应

基本信息

批准号：
16033213
负责人：
松本英之
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)前年度において、trans-1,3-ジブロモ-1,2,2,3,4,4-ヘキサ-tert-ブチルシクロテトラシラン(1)シクロテトラシラン1を過剰量のカリウムで還元すると、対応するシリルジアニオンが生成することを見いだした。今年度においては、シクロテトラシラン1を、ベンゼン/THF中にて2当量のカリウムで還元したところ、特異な構造を有する1,2,2,3,4,4-ヘキサ-tert-ブチルビシクロ[1.1.0]テトラシラン(2)と同定される生成物が得られることを見いだした。X線結晶構造解析の結果、環骨格は完全な平面構造をとっていることがわかった。また、橋頭位のケイ素-ケイ素結合距離は2.856(2)Åであった。この結合距離の値は、これまでに報告されている最も長いケイ素-ケイ素結合の値(2.697Å)よりも大きい。ESR、直流磁化測定、分子軌道計算、^<29>Si NMR測定の結果から、このケイ素-ケイ素結合はπ結合のみの単結合である可能性と一重項ビラジカル化学種である可能性とが示唆された。(2)1,1,4,4-テトラクロロ-1,2,2,3,3,4-ヘキサイソプロピルテトラシランと1,1,2,2-テトラクロロ-1,2-ジイソプロピルジシランを、THF中リチウムで交差カップリングすることによって、六環系ラダーポリシラン(3)七環系ラダーポリシラン(4)及び八環系ラダーポリシラン(5)を得ることができた。その結果、本年度において、長鎖ラダーポリシラン3-5の構造上の特徴と電子的性質を明らかにすることができた。(3)グローボックス中で、三環系ラダーポリシラン(6)と2当量のカリウムを、18-クラウン-6存在下THF中で反応させると、ビス(シクロテトラシラニル)ジアニオン7が生成した。7の構造はX線結晶解析によって確定した。

(1)In the previous year, trans-1,3--1,2,2,3,4,4-- In this year, there are 1,2,2,3,4,4--[1.1.0](2) and (2) in THF. X-ray crystal structure analysis results, ring bone lattice is completely planar structure.また、桥头位のケイ素-ケイ素结合距离は2.856(2)Åであった。The binding distance is equal to, and the binding distance is equal to, the binding distance is equal to, and the binding distance is equal to (2.697). ESR, DC magnetization measurement, molecular orbital calculation,^<29>Si NMR measurement results, the possibility of a single term, the possibility of a chemical species, the possibility of a single term, the possibility of a single term. (2)1 The 1,4,4-triplex-1,2,2,3,3,4-triplex and 1,1,2,2-triplex-1,2-triplex were obtained from THF, THF, Hexacyclic (3) Heptacyclic (4) and Octacyclic (5). The structural characteristics and electronic properties of this year's "Long Lock" series are discussed in detail. (3)In the presence of 18-crin-6 in THF, the reaction of THF with the tri-ring system was observed. 7. Structure and X-ray crystallographic analysis were determined.