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アリル型有機金属化合物の高選択的反応の開発

烯丙基有机金属化合物高选择性反应的进展

基本信息

批准号：
03233211
负责人：
山本尚
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

アリル型金属化合物は一般に、炭素ー金属間のσ結合のみで結合しているモノハプト型(η^1)あるいはσ結合に加えてさらにオレフィンが配位したトリハプト型(η^3)の2種類の結合様式をとることが知られている。特にトリハプト型は、異常原子価を持つ高配位金属化合物であり、近年その構造および反応性に強い関心が寄せられている。非対称型アリル金属化合物では、一定温度以上になると金属の1、3ー転位等による立体異性化反応がおこることが知られている。そのくわしいメカニズムはいまだに不明であるが、このためアリル型金属化合物の位置制御、特にオレフィンのE/Zの立体を制御することは極めて難しい問題になっている。本研究はこのアリル型有機金属化合物の異性化の問題の抜本的解決を図る。アリル型有機金属化合物の位置制御の問題に対して当該年度は、まずアシルシラン類を親電子剤に用いたアリル化反応について検討を行なった。アシルシラン類はアルデヒド等価体であり、また極めてかさ高いため、非対称型アリルカルボアニオンはα位で導入されると考えられる。実際、グリニヤ-ル反応剤や亜鉛反応剤を用いてアシルシラン類と反応させることにより、高選択的αーアリル化およびプロパルギル化反応を達成した。またアリルカルボアニオンの立体制御の問題に関しては、ハロゲン化アリルと活性化したO価のアルカリ金属およびマグネシウムを用いて、低湿でアリル型金属化合物を発生させることにより、そのアリル金属に固有の異性化温度を調べた。その結果、異性化温度はマグネシウム、リチウム、ナトリウム、カリウムの順で高くなることがわかった。また金属の種類に関わらず、ゲラニルメタル化合物のような三置換型オレフィンをもつアリルカルボアニオンは、二置換型オレフィンをもつクロチル型メタル化合物よりその異性化温度が高いことがわかった。

The binding formula of the two kinds of metal compounds of the carbon type and the carbon type (η ^1) is known. In recent years, there have been strong concerns about the structure and reactivity of highly coordinated metal compounds with unusual atomic structure. Non-symmetrical metal compounds are stereoisomerized at temperatures above 1 and 3 ° C. The position control and special E/Z control of metal compounds are extremely difficult to solve. This study aims at solving the problem of heterosexual reaction of organic metal compounds. In response to the problem of positional control of organic metal compounds of various types, this year's study was conducted on the use of organic metal compounds of various types. The first is to introduce a new type of anti-virus drug, such as anti-virus drug, anti-virus drug and anti-virus drug. In the meantime, the anti-corruption agent is used to achieve the goal of anti-corruption. The problem of three-dimensional control is related to the use of low-humidity, low-temperature, low-temperature, low-temperature, The result is that the heterosexual temperature is higher than the normal temperature. The type of metal is related to the type of metal, the type of metal, the type of