安定三重項カルベンの開発とその磁性発現への展開

稳定三线态卡宾的开发及其磁性的开发

• 批准号: 06218212
• 负责人: 富岡 秀雄
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Mie University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06218212/
• 关键词: ジアリールカルベン; 立体保護; 低温マトリクス分光法; 閃光光分解; 寿命測定

本研究は磁性の根源ユニットとしてラジカルと共に注目を集めている三重項カルベンを安定化し、究極的には室温でも長時間安定に存在しうる安定カルベンを開発し、かつ磁性を含む物理化学の諸性質を測定することを目的としている。前年度は2,2',6,6'位に一連の置換基(R)を持つジフェニルカルベンを発生させ、その寿命測定を行った結果、寿命に対するRの効果は:Bu<C1<Meの順に増加し、ジデュリルカルベンは室温ベンゼン中で半減期が300msと最高であった。本年度はポリメチルジフェニルカルベンの消失経路の一つである分子内C-H挿入を制御する目的で、オルト位のCH_3基をCD_3に置換した一連のポリメチルジフェニルカルベンを発生させ寿命測定したところ、いずれも長寿命化し最高1秒の三重項カルベンの発生に成功した。一方、RとしてBrを導入した一連のポリブロモジフェニルカルベンを発生させ、寿命測定を行った結果、2,2',4,4',6,6'-ヘキサプロモジフェニルカルベンは室温溶液中で1秒以上、結晶中では数ケ月と非常に長寿命であることを明らかにした。さらに4,4'-位の臭素をt-ブチル基で置換したものは室温で30秒以上の長寿命カルベンであることも明らかにした。

This study focuses on the root cause of magnetism, the three-dimensional stabilization system, and the ultimate room temperature system. It is stable for a long time and has stable properties, magnetic properties, physical and chemical properties, and purpose of measurement. The results of the previous year's 2,2',6,6' substitution base (R) and the life measurement results and life span of the previous year対するRのeffectは:Bu<C1<Meのcisにincrease and increase,ジデュリルカルベンはroom temperatureベンゼン中でhalf-reduction periodが300msと高あった. This year's はポリメチルジフェニルカルベンの无経路の一一であるmolecule C-H insertion is used to control the target, and the CH_3 base is replaced by CD_3した一连のポリメチルジフェニルカルベンを発生させLife Measurementしたところ、いずれもThe triple item カルベンの発生にsuccess was achieved by extending the lifespan up to 1 second. One party, the introduction of RとしてBrをした一连のポリブロモジフェニルカベンを発生させ, the life measurement results, 2,2',4,4',6 , 6'-Hydronic acid in solution at room temperature for less than 1 second Above, the number of crystals is very high and the life span is very long.さらに4,4'-Bit-based odor-replacement したものは room temperature is more than 30 seconds long life カルベンであることも明らかにした.

项目成果

Hideo Tomioka: "An Extremely Long-Lived Triplet Carbene. Chemistry,Optical Absorption Spectrum and Kinetics of Highly Congested Diarylcarbenes" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33. 873-875 (1994)

Hideo Tomioka：“一种极其长寿的三线态卡宾。高度拥挤的二芳基卡宾的化学、光学吸收光谱和动力学”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33。

Hideo Tomioka: "Chemistry,Kinetics and Spectroscopy of Highly Hindered Diarylcarbenes.The Case of Decachlorodiphenylcarbene" J.Am.Chem.Soc.115. 1285-1289 (1993)

Hideo Tomioka：“高位阻二芳基卡宾的化学、动力学和光谱学。十氯二苯基卡宾案例”J.Am.Chem.Soc.115。

Katsuyuki Hirai: "Reactions and Kinetics of (2,4,6-Tri-tert-butylphenyl)phenylcarbene" Chem.Lett.503-506 (1994)

Katsuyuki Hirai：“(2,4,6-三叔丁基苯基)苯基卡宾的反应和动力学”Chem.Lett.503-506 (1994)

Hideo Tomioka: "Reactions of Carbenes in Solidfied Organic Molecules at Low Temperature" Res.Chem.Intermed.20. 605-634 (1994)

Hideo Tomioka：“低温固化有机分子中卡宾的反应”Res.Chem.Intermed.20。

Hideo Tomioka: "Chemistry and Kinetics of α-and β-Naphthyl(phosphonyl)carbenes. Effects of Positions on Neighbouring Phosphonate Group Participation" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 633-641 (1994)

Hideo Tomioka：“α-和 β-萘基（膦酰基）卡宾的化学和动力学。位置对邻近膦酸酯基团参与的影响”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.2 (1994)。