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安定三重項カルベンの開発とその磁性発現への展開

安定三重項カルベンの開発とその磁性発現への展開
稳定三线态卡宾的开发及其磁性的开发
批准号：
06218212
负责人：
富岡 秀雄
金额：
$1.02万
依托单位：
Mie University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1994 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06218212/
关键词：
ジアリールカルベン立体保護低温マトリクス分光法閃光光分解寿命測定

项目摘要

项目成果

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本研究は磁性の根源ユニットとしてラジカルと共に注目を集めている三重項カルベンを安定化し、究極的には室温でも長時間安定に存在しうる安定カルベンを開発し、かつ磁性を含む物理化学の諸性質を測定することを目的としている。前年度は2,2',6,6'位に一連の置換基(R)を持つジフェニルカルベンを発生させ、その寿命測定を行った結果、寿命に対するRの効果は:Bu<C1<Meの順に増加し、ジデュリルカルベンは室温ベンゼン中で半減期が300msと最高であった。本年度はポリメチルジフェニルカルベンの消失経路の一つである分子内C-H挿入を制御する目的で、オルト位のCH_3基をCD_3に置換した一連のポリメチルジフェニルカルベンを発生させ寿命測定したところ、いずれも長寿命化し最高1秒の三重項カルベンの発生に成功した。一方、RとしてBrを導入した一連のポリブロモジフェニルカルベンを発生させ、寿命測定を行った結果、2,2',4,4',6,6'-ヘキサプロモジフェニルカルベンは室温溶液中で1秒以上、結晶中では数ケ月と非常に長寿命であることを明らかにした。さらに4,4'-位の臭素をt-ブチル基で置換したものは室温で30秒以上の長寿命カルベンであることも明らかにした。
期刊论文(14)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Hideo Tomioka: "An Extremely Long-Lived Triplet Carbene. Chemistry,Optical Absorption Spectrum and Kinetics of Highly Congested Diarylcarbenes" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33. 873-875 (1994)
Hideo Tomioka：“一种极其长寿的三线态卡宾。高度拥挤的二芳基卡宾的化学、光学吸收光谱和动力学”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Hideo Tomioka: "Chemistry,Kinetics and Spectroscopy of Highly Hindered Diarylcarbenes.The Case of Decachlorodiphenylcarbene" J.Am.Chem.Soc.115. 1285-1289 (1993)
Hideo Tomioka：“高位阻二芳基卡宾的化学、动力学和光谱学。十氯二苯基卡宾案例”J.Am.Chem.Soc.115。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Katsuyuki Hirai: "Reactions and Kinetics of (2,4,6-Tri-tert-butylphenyl)phenylcarbene" Chem.Lett.503-506 (1994)
Katsuyuki Hirai：“(2,4,6-三叔丁基苯基)苯基卡宾的反应和动力学”Chem.Lett.503-506 (1994)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Hideo Tomioka: "Reactions of Carbenes in Solidfied Organic Molecules at Low Temperature" Res.Chem.Intermed.20. 605-634 (1994)
Hideo Tomioka：“低温固化有机分子中卡宾的反应”Res.Chem.Intermed.20。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 7 条
    三重項有機分子の安定化とその複合化による磁性分子素材の構築
    • 批准号：
      12002007
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Specially Promoted Research
    • 资助金额：
      $169.79万
    • 财政年份：
      2000
    • 负责人：
      富岡 秀雄
    • 依托单位：
      Mie University
    炭素-炭素結合の極限に迫る。三重結合の場合
    • 批准号：
      12874092
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额：
      $0.83万
    • 财政年份：
      2000
    • 负责人：
      富岡 秀雄
    • 依托单位：
      Mie University
    新しい構造を持つカルベン と ナイトレン の理論計算による研究
    • 批准号：
      96F00140
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $0.77万
    • 财政年份：
      1998
    • 负责人：
      富岡 秀雄
    • 依托单位：
      Mie University
    安定な三重項カルベンと高スピンポリカルベンの合成と特性化
    • 批准号：
      97F00089
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $0.77万
    • 财政年份：
      1998
    • 负责人：
      富岡 秀雄
    • 依托单位：
      Mie University
    海外基金