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14族元素環状共役化合物および関連化合物の合成と反応

14族元素环状共轭化合物及相关化合物的合成与反应

基本信息

批准号：
07216227
负责人：
中平靖弘
金额：
$ 1.15万
依托单位：
The University of Electro-Communications
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

有機ゲルマニウム-ゲルマニウム(Ge-Ge)結合の基本的な化学を研究する目的で環歪みで活性化されたGe-Ge結合をもつ3,4-ベンゾ-1,1,2,2-テトラエチル-1,2-ジゲルマシクロブト-3-エン(1)を合成し、その物性および反応性等を検討した。1は1,2-ビス(ジエチルゲルミル)ベンゼンを四塩化炭素で塩素化して得られる1,2-ビス(クロロジエチルゲルミル)ベンゼンをトルエン中、金属ナトリウムと反応させて合成した。1は極めて反応性に富み、徐々に酸化されてジゲルモキサン結合を持つ2を与えた。また、単体イオウとも反応し、Ge-Ge結合にイオウが挿入した3を生成した。1をトルエン溶液として脱気封管中、室温から60℃程度で反応させると、トルエンやTHF等に可溶な数平均分子量が数十万程度の開環重合体を生成した。次に、1を脱気封管中、160℃で加熱すると4,5-ベンゾ-1,1,2,2,3,3-ヘキサエチル-1,2,3-トリゲルマシクロペント-4-エン(5)および3,4,6,7-ジベンゾ-1,1,2,2,5,5-ヘキサエチル-1,2,5-トリゲルマシクロヘプト-3,6-ジエン(6)が生成した。一方、パラジウム0価錯体を触媒として、フェニルアセチレンを反応させると、室温で5,6-ベンゾ-2-フェニル-1,1,4,4-テトラエチル-1,4-ジゲルマシクロヘキサ-2,5-ジエン(9)が高収率で生成した。他方、1にパラジウム触媒を加えて、反応させると、Ge-Ge結合でメタセシス反応が進行して二量体14が高収率で生成した。さらに、1を脱気封管中、パラジウム触媒と共にさらに高温に加熱すると14とは異なる二量体15がその異性体16および17と共に生成した。これらは中間にゲルミレン錯体18を経由して生成したとして理解できる。

The purpose of the basic chemical study of the organic compound Ge-Ge bond is to investigate the synthesis, physical properties and reactivity of the Ge-Ge bond 3,4-triphenyl-1,1,2,2-triphenyl-1,2-triphenyl-3-triphenyl (1). 1 - 1,2- 1. Anti-corruption, anti-corruption, anti-corruption For example, if you want to make a decision, you can make a decision. 1. Open ring complexes with average molecular weight of hundreds of thousands of soluble number in THF, etc. are produced in sealed tubes at room temperature from 60℃ to 60℃. In the next step, 1-degas sealed tube, 160℃ heat up to 4,5--1,1,2,2,3,3--1,2,3--1,2,3--1,1,2,5,5--1,2,5--3,6-(5)-1,2,5,5- The reaction temperature is 5,6-C-2-C-1,1,4,4-C-1,4-C-1,4-C-1,5-C-1,6-C-1,5-C-C-1,5-C-C-1, The other side, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 18, 19, 10 In addition, in the case of the first step, the catalyst is heated at a high temperature, and the second step is heated at a high temperature. This is the first time I've ever seen a woman.