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14族元素による電子移動系の構築とその基礎的研究

14族元素电子传递体系的构建及其基础研究

基本信息

批准号：
01648509
负责人：
中平靖弘
金额：
$ 1.47万
依托单位：
The University of Electro-Communications
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.ケイ素-ケイ素結合の電子移動反応による開裂反応とその反応機構最近、ポリシラン類では光増感剤を存在させて四塩化炭素中で光誘起電子移動を起こさせるとケイ素-ケイ素結合の塩素化開裂が容易に起こることを見いだし、シリルラジカル種がこの開裂反応の鍵中間体の一つであることを示した。今回、種々のポリシラニリルアルカノ-ルを合成して、その化合的および分光学的性質を詳細に検討した。その結果、ケイ素-ケイ素結合を電子供与体とする光誘起電子移動反応にはシリルラジカル種とともにもう一種の鍵中間体として、シリルカチオン種が関与していることを明確に示す化学的証拠を得た。また、一電子酸化剤によってもほぼ同様の機構でケイ素-ケイ素結合切断反応が起こることも示した。さらに電子衝撃による質量スペクトルにおけるシリルアルカノ-ル類の挙動を詳細に検討した結果、これらはベルメチルボリシラン類と異なり分子イオンピ-クを与えない、また、分子イオンの開裂様式と光誘起電子移動反応との間に良い相関が存在することを見いだした。2.芳香族ニトリル類の光アルキル化反応最近、芳香族ニトリルのヘキサメチルジシランによる新規光シリル化を見いだした。今回、電子供与体としてジシランの代わりにテトラアルキル14族元素化合物を用いて、芳香族ニトリルの光アルキル化が可能であることを見いだした。ここでアルキル基は上記反応でシリル化される位置に導入される。現在、反応機構の詳細、反応の適用限界等について検討している段階である。

1. The electron movement of ケイ element - ケイ element combined electron movement reaction による cracking reaction とその reaction mechanism recently , the presence of ポリシラン type では light-sensing agent, させて tetrafluorocarbon, can induce the movement of electrons due to light It is easy to crack the こさせるとケイ element - the ケイ element is combined and it is easy to crack.し, シリルラジカルkind がこの cracking reaction のKey intermediate の一つであることをshow した. This time, we will discuss the spectroscopic properties of the 々のポリシラニリルアルカノ-ルをsynthetic して and その compounds in detail.その result, ケイ-ケイ element combination を electron donation and body とする light induces electron movement reaction にはシリルラジカルkind とともA kind of bond intermediate, として, シリルカチオンkind, and していることを clearly show the chemical proof.また, one-electron acidification agent によってもほぼ Same as 様の mechanism でケイ element - ケイ element combines to cut off the reaction こることもshows した.さらにelectronic punchによるquality スペクトルにおけるシリルアルカノ-ルCategoryの挙动をDetailsに検 DiscussionしたResults、これらはベルメチルボリシランとDifferent molecular イオンピ-クを and えない, また, molecular イオンの开様styleとLight induces electrons to move back and forth, causing the electrons to move back and forth. 2. Aromatic ニトリル type の光アルキル chemical reaction, aromatic ニトリルのヘキサメチルジシランによる新码光シリル化を见いだした. This time, the electron donor is combined with the 14th group element of the body Tetra Object をいて, aromatic ニトリルの光アルキル化がpossible であることを见いだした. The ここでアルキルbaseは above notes the でシリル化される position and the introduction される. Now, the details of the reaction mechanism, the applicable limits of the reaction, etc. are discussed step by step.