反応性を立体効果およびケイ素鎖で制御した反応活性種の化学

反应性受空间效应和硅链控制的反应性物种的化学

• 批准号: 62215011
• 负责人: 中平 靖弘
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: The University of Electro-Communications
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62215011/
• 关键词: 有機ケイ素化学; 環状ジアセチリン; アセチレンの環状オリゴメル化; メチレンシクロプロペン; メチレンシクロプロペン鉄錯体

分子内にアセチレン単位3個持つトリオキサヘキサシラシクロペンタデカトリインと種々の遷移金属錯体による分子内3量化に関する前年度の研究成果を基にして, 本年度は分子内にアセチレン単位を2個有する環状ポリシロキサンを幾つか合成して, これらと鉄カルボニル錯体との反応による分子内2量化反応を検討した. ジシランあるいはトリシラン鎖を持つ大環状ジアセチレンであるテトラシラシクロオクタジイン, ペンタシラシクロノナジインおよびヘキサシラシクロデカジインをトリメチルアミンオキシドを用いて酸化し, 目的とする3種のアセチレン単位を分子内に2個持つ環状ポリシロキサン1__〜, 2__〜, および3__〜をほぼ定量的に得た. これらはそれぞれ架橋鎖の原子数が(3, 3), (3, 5)および(5, 5)の環状ジアセチレンであって, それぞれ環サイズを異にい, 架橋鎖に化学的に安定なジシロキサン鎖を持っているのが特徴である. ここでは, これらの環状ジアセチレンの鉄カルボニルによる2量化反応はメチレン鎖と対照的にケイ素鎖が存在する場合は顕著な環効果が観測された. すなわち, 1__〜, 2__〜および3__〜からは一般的に予想されるシクロブタジエン型生成物が得られることなく, それぞれこれを全く異なる型の化合物, すなわち1__〜からはトリメチレンメタン型鉄2核錯体, 2__〜からは共役エンイン構造を有する双環性異性体および3__〜からは対応するメチレンシクロプロペン鉄錯体が得られた. これは最も基本的な環状共役化合物の一つであるメチレンシクロプロペンの最初の合成例となった. ここでは共通にアセチレン単位の2量化とともにケイ素基の1, 2-転位が起こっている. これら生成物の生成経路は中間にビニリデン錯体を経るとして最も合理的に理解できるように思われる. これには今後種々の面から検討を加えることが必要であろう.

The results of the previous year's research in the previous year are based on the basis of the research results of the previous year. This year, the research results of the previous year are based on the basis of the research results of the previous year. This year, the results of the research in the previous year are based on the base of the research results of the previous year. This year, there are two clusters with environmental pollution in the molecule. We need to know that the wrong body is responsible for the quantification of intramolecular 2 quantification. In the first place, the environment was affected by the use of acid in the environment. Objective to compare the quantitative results of two environmental concentrations (1, 2, 3, 3) in three kinds of environmental compounds. The number of atoms (3, 3), (3, 5), (5, 5) the number of atoms (3,3), (3,5), (3,5), (3,5). There is a difference in the quality of the environment, the environment and the environment. In general, the products of this type of product have been obtained from the products of this type of product, the compound of the whole type, the compound of the whole type of the product, the compound of the whole type, the type of compound, the type of product, the type of product, the product of the product, the compound, the compound, the (2) during the period of public service, there is a dual-environmental sex system in which there is a problem that the wrong body is not available. The most basic environmental co-service compounds were first synthesized in the first place. The number of bits that are common to each other is much higher than that of the other two bits. The product generation system generates the most reasonable understanding of the problem in the middle of the path. We will pay more attention to the need for more information on the latter.