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酸素化酵素機能を発現する有機金属鉄錯体の分子認識機構

表达加氧酶功能的有机金属铁配合物的分子识别机制

基本信息

批准号：
07216238
负责人：
船引卓三
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

非ヘム鉄酸素化酵素であるモノオキシゲナーゼおよびジオキシゲナーゼと類似機能を発現する非ヘム鉄錯体を開発し,その反応性と選択性を制御する段階で重要な役割を担う活性点近傍での基質分子の認識機能について,単核非ヘム鉄錯体によるモデル反応を中心に検討し,新しい知見を得た。モノオキシゲナーゼ型反応に関しては,今年度は特にチロシンヒドロゲナーゼ型のフェノールの水酸化によるカテコールの生成反応に関して重点的に検討を行った。特にFe^<3+>錯体として,電子吸引性の置換基を有するカテコールを配位子とした場合が最も高いカテコール生成が見らた。基質であるフェノールの鉄への配位,ヒドロキノンの電子移行剤として,また,フェノレート配位子としての役割,ヒドロキノン上の置換基効果などを基に,選択的オルト水酸化に関して新しい知見が得られた。カテコールジオキシゲナーゼモデルによる芳香環からのジカルボン酸の合成反応に関しては,1)Fe^<3+>錯体によるintradiol型開裂を選択的,かつ,触媒的に行う反応系として主として4配位型の配位子を用いた錯体系で行った。特に,ピリジン添加効果や溶媒効果に関して興味深い結果が得られた。2)Fe^<2+>錯体によるExtradiol型開裂について,水やニトリル系溶媒の添加効果について新しい結果が得られた。Fe^<2+>錯体の安定化と酸素及び基質であるカテコールの活性化に関して,新しい提案を行った。ジオキシゲナーゼの一つであるリノール酸のリポキシゲナーゼ型ヒドロペルオキシ化反応に関し,種々のFe^<2+>錯体及びFe^<2+>錯体を用いて検討した。生成物分析と分光光学的検討から,酵素系と同様にピリジンのように窒素配位による鉄の安定化が常用であるとの知見が得られた。

Non-ferro-ferro-enzymes develop similar functions, non-ferro-enzymes develop, and important functions play a central role in the cognitive function of matrix molecules near the active site, and novel knowledge is discovered. This year's study focuses on the key issues related to the production of chemical reactions in the production of chemical reactions in the production of chemical reactions. In particular, Fe^<3+> is the most attractive ligand for electron substitution. The coordination of iron in the matrix, the electron transfer agent in the matrix, and the new knowledge of the substitution group in the matrix were found. 1)Fe^<3+> complex complex In particular, the addition of solvent results in a deep interest. 2)Fe^<2+> dislocation caused extradiol-type cracking, and water was added to the solvent to cause new cracking. Fe^<2+> complex stabilization, acid and matrix activation, new proposals The Fe^<2+> complex and the Fe^<2 +> complex are discussed in detail. Product analysis and spectroscopic analysis, enzyme system and iron coordination are commonly used.