酸素化酸素機能を発現する非ヘム鉄錯体触媒の設計

具有氧化功能的非血红素铁络合物催化剂的设计

• 批准号: 09218231
• 负责人: 船引 卓三
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09218231/
• 关键词: 非ヘム鉄錯体; 酸素化酸素; モノオキシゲナーゼ; ジオキシゲナーゼ; a-ケト依存型ジオキシゲナーゼ; リポキシゲナーゼ; クロロカテコール; 酸素機能発現

本研究では,非ヘム鉄錯体を触媒とし,モノオキシゲナーゼ型反応(芳香環,アルカン,アルケンの酸素化)ジオキシゲナーゼ型反応(芳香環の3価鉄による1,2-炭素-炭素間lntradiol型開裂と2価鉄による2,3-炭素-炭素間Extradiol型開裂,特にクロロカテコールの酸素化開裂反応,およびリポキシゲナーゼ型ヒドロペルオキシ化反応など)を対象とし,酸素添加における酸素の活性化と選択性制御機構の検討を行った。1)1原子酸素添加反応-芳香環の水酸化,脂肪族飽和炭化水素の酸素化触媒開発モノオキシゲナーゼ型反応に関しては,特にチロシンヒドロゲナーゼ型のフェノールの水酸化によるカテコールの生成反応に関して重点的に検討を行い,選択的オルト水酸化に関して新しい知見が得られた。2)2原子酸素添加反応-カテコールの酸素化開裂,a-ケト依存型ジオキシゲナーゼモデル反応,高級不飽和脂肪酸のヒドロペルオキシ化クロロカテコールジオキシゲナーゼ型の反応性を示す錯体の設計を行った。a-ケト依存型ジオキシゲナーゼの機能モデル反応を行い,選択的なオレフィンエポキシ化やアルカンの酸素化反応を見いだした。リノール酸のリポキシゲナーゼ型ヒドロペルオキシ化反応に関し,種々のFe(III)錯体を用いて検討した。生成物分析と分光学的検討から,酸素系と同様にピリジンのように窒素配位による鉄の安定化が常用であるとの知見が得られた。また,ESRによるラジカル中間体の検出を行い,反応機構を検討した。リポキシゲナーゼモデル反応の開発を行った。

In this study, we found that the non-iron-based catalysts were not suitable for the reaction.(Aromatic ring, acylation, acylation)(1,2-carbon-carbon intradiol-type cracking and 2,3-carbon-carbon extradiol-type cracking of aromatic rings in 3-Fe and 2-Fe phases, special acid-based cracking reactions, special acid-based cracking reactions). 1)1 Atomic acid element addition trans-aromatic ring hydration, aliphatic saturated carbide hydration catalyst development, especially in the case of trans-aromatic ring hydration, the key point of the study, the selection of the right hydration related to the discovery of new technology 2)2 The design of acid hydrolysis cracking, a-dependent chain reaction, high unsaturated fatty acid chain reaction, and high unsaturated fatty acid chain reaction was studied. A- The use of Fe(III) complex as a catalyst for the formation of Fe(III) complex Product analysis and spectroscopic studies have been conducted on the same subject, and on the same subject, on the same subject. The ESR process is a process for the development of intermediates and the development of reaction mechanisms. The development of the anti-corruption system

项目成果

H.Yoshida: "Epoxidation of Propene by Gaseous Oxygen over Silica and Mg-loaded Silica under Photoirradiation" J.Catal.171. 351-357 (1997)

H.Yoshida：“光照射下二氧化硅和负载镁的二氧化硅上气态氧对丙烯的环氧化”J.Catal.171。

Takuzo Funabiki: "X-ray crystallographic and absorption spectroscopic analyses of structures of catecholato (pyridine) iron chloride complexes in relevance to functional model complexes for catechol 1,2-dioxygenases" Inorg.Chim.Acta. (In press). (1998)

Takuzo Funabiki：“儿茶酚（吡啶）氯化铁复合物结构的 X 射线晶体学和吸收光谱分析与儿茶酚 1,2-双加氧酶功能模型复合物的相关性”Inorg.Chim.Acta。

Sskae Tahenaka: "Structure of Active Species in Alkali-Ion-Modified Silica-Supported Vanadium Oxide" J.Phys.Chem.B. 101. 9035-9045 (1997)

Sskae Tahenaka：“碱离子改性二氧化硅负载氧化钒中活性物质的结构”J.Phys.Chem.B。

Sakae Takenaka: "Reaction Mechanism of Photooxidation of Propane over Alkali-Ion-Modified Silica-Supported Vanadium Pentaoxide under Irradiation by Visible Light" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.93. 4151-4158 (1997)

Sakae Takenaka：“可见光照射下碱离子改性二氧化硅负载五氧化二钒上丙烷光氧化的反应机制”J.Chem.Soc.，Faraday Trans.93。

Takuzo Funabiki: "Oxygenative cleavage of chlorocatechols with molecular oxygen catalyzed by nonheme iron(III)complexes and its relevance to chlorocatechol dioxygenases" Angew Chem.Inern.Ed.Eng.37. 513-515 (1998)

Takuzo Funabiki：“非血红素铁 (III) 复合物催化分子氧对氯儿茶酚的氧化裂解及其与氯儿茶酚双加氧酶的相关性”Angew Chem.Inern.Ed.Eng.37。