非ヘム鉄酵素モデル錯体による生体内酸素化反応の機能発現と選択性制御機構の解明

非血红素铁酶模型复合物阐明体内氧合反应的功能表达和选择性控制机制

• 批准号: 05680501
• 负责人: 船引 卓三
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05680501/
• 关键词: 非ヘム鉄酵素; 酸素酸化反応; 酵素類似機能発現; カテコールジオキシゲナーゼ; モノオキシゲナーゼ; 非ヘム鉄錯体; 選択性制御機構; 生体内酸素化

非ヘム鉄を活性中心とするカテコールジオキシゲナーゼの反応の活性と選択性を制御する因子を解明すること,および,カテコール鉄錯体を用いてメタンモノオキシゲナーゼ型の機能を発現し,その反応の活性と選択性を制御する因子に関する新しい情報を得ることを目的に研究を行った。カテコール鉄錯体を用いて両反応を行うことが可能となり,両反応の統一的な理解に役立つ情報が得られた。カテコールジオキシゲナーゼの反応において,酸素化が進むためには過剰のカテコールの存在が重要であることがわかった。この過剰のカテコールの存在の意味を検討する目的で,カテコール錯体のカテコール配位子交換反応をスペクトル法およびD化カテコールを用いた同位体法によって検討した。その結果,カテコール配位子は,外部のカテコールと容易に交換するが,酸素との反応は配位したカテコールが優先的に起こることが明らかになった。また,3価鉄によるIntradiol型開裂と2価鉄によるExtradiol型開裂の制御機構の解明に役立つ情報が得る目的で,従来のTHF/py系とは別にTHF/H_2O系で反応を行ったところ,反応活性が水の濃度に著しく依存するばかりか,水濃度によりIntradiol/Extradiol選択性が変化することが見いだされた。特に,水濃度の低いところではExtradiol型反応が優先するのに対し,水濃度が高くなるとExtradiol型反応が阻害されることがわかった。モノオキシゲナーゼの反応型反応に関しては,モデル系においてハイドロキノンを用いて反応を実現した。ハイドロキノンは(H_2Q→Q+2e^-+2H^+)ようにこの反応に適した形で電子及びプロトンを供給するが,反応が起こるためには鉄の電子状態とヒドロキノンの酸化還元電位が適合する必要がある。本研究では,ヒドロキノンの電子状態を置換基を変化することで調整することができること,また,鉄の電子状態をカテコール鉄錯体を用いることによりカテコールの置換基で調整できることを明らかにした。

In the active center of the system, the active center is used to determine the activity of the active center, the active center, the active center, It is possible for the wrong system to use the anti-system to understand the situation of the system. There is a significant difference between acid treatment and acid treatment, and there is a significant difference between the two. If there is a problem, it means that the purpose of the system is different, and that the system is in the wrong position to communicate with the counterpart. the method is based on the homology method. The results show that it is easy to communicate with each other in the external environment, and the results show that it is easy to communicate with each other in the first place. In this case, you need to know that the THF/ system is different from the THF/H_2O system, and the system is sensitive to the impact of the operating system. The water quality is sensitive to the impact of the operating system, and the Intradiol/Extradiol is optional. Special, the water temperature is low, and the water temperature is low. Please tell me that you are not aware of the situation in the first place. Please contact us (Hang 2Q Q + 2e ^-+ 2H^ +) for the supply of electricity and electricity to customers. In turn, we need to pay more attention to the status of power supply units and acidified units. The purpose of this study is to use the basic information system to improve the performance of the computer. This study is based on the application of the computer.

项目成果

船引卓三: "Monooxygenation of Alkanes and Aromtics Catalyzed by Nonheme-Iron Complexes/Hydroquinones/O_2 Systems" The Activation of Dioxygen and Homogeneous Catalytic Oxidation. 457 (1993)

Takuzo Funahiki：“非血红素铁络合物/氢醌/O_2 系统催化的烷烃和芳香族化合物的单氧合”双氧的活化和均相催化氧化 457 (1993)。

船引卓三: "Role of the Catecholate Ligand in the Oxygenation by Catecholatoiron Complexes in Relevance to Nonhme Iron Oxygenases" J.Inorg.Biochem.51. 290 (1993)

Takuzo Funahiki：“儿茶酚铁复合物氧化中儿茶酚酸配体与非铁氧合酶相关的作用”J.Inorg.Biochem.51 (1993)。

船引卓三: "酵素類似触媒" 化学経済. 70-78 (1993)

Takuzo Funahiki：“类酶催化剂”化学经济学 70-78 (1993)。