マンガンカテコールジオキシゲナーゼの機能発現と反応機構

锰儿茶酚双加氧酶的功能表达及反应机制

• 批准号: 11116216
• 负责人: 船引 卓三
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11116216/
• 关键词: カテコールジオキシゲナーゼ; 非ヘム鉄酸素化酵素; 非ヘムマンガン酸素化酵素; マンガン錯体; セミキノン配位子; イントラジオール開裂; 酵素機能発現; 芳香環酸素化開裂

単核非ヘム鉄カテコールジオキシゲナーゼについては,酵素および構造・機能モデル研究が多く報告されているが,研究の進んでいないマンガンカテコールジオキシゲナーゼについて,モデル錯体による酸素化機能発現を実現し,また,モデル中間錯体がこれまで知られていない電子的・立体的構造をとっていることを明らかにした。先ず,単核のMn(II)-セミキノン錯体を単離し,結晶構造を明らかにした。この錯体は,セミキノン配位子DTBSQ(di-t-butylbenzosemiquinonate)がマンガンMn(II)に1:1で配位する新規な錯体であるばかりでなく,ラジカルの配位にも係わらずMn(II)の電子状態を保っているということにおいても新しい型の錯体であることが明らかになった。さらに,従来のoctahedral構造とは全く異なり,[Mn(TPA)(DTBSQ)]BPh_4錯体のTPA配位子がtrigonal pyramidal型を形成し,これに対面する形でセミキノンが2座配位で結合している。この錯体の電子状態がMn(II)-SQであってMn(III)-Catでないことは,Mn-O結合距離,IR(ν_<co>),XANES,ESR,磁化率などで明らかになった。この錯体をエタノール溶液に溶解し,酸素を導入するとintradiol型酸素化開裂による生成物が選択的に得られた。この反応はMn(II)による芳香環の酸素化開裂の最初の例である。

In order to improve the performance of the system, the enzyme machine can be used to study multi-report, and so on. In the middle of the system, the wrong body is aware that the stereo system of the electronic machine is in the right place. First, the core mn (II)-the wrong system is separated, and the results show that the system is correct. Wrong body, DTBSQ (di-t-butylbenzosemiquinonate)

项目成果

Tsunehiro Tanaka: "Photocatalytic Oxidation of Alkane at a Steady Rate over Alkali-Ion-Modified Vanadium Oxide Supported on Silica"Catal. Today. (in press).

Tsunehiro Tanaka：“在二氧化硅负载的碱离子改性氧化钒上以稳定速率光催化氧化烷烃”催化剂。

Takuzo Funabiki: "Mechanism of Oxygenative Cleavage of Catechols by Nonheme Iron Complexes in Relevance to Catechol Dioxygenases Studied by Quantum Chemical calculations"J. Mol. Cat. A.. 150. 37-47 (1999)

Takuzo Funabiki：“通过量子化学计算研究与儿茶酚双加氧酶相关的非血红素铁复合物对儿茶酚的氧化裂解机制”J。

Takashi Yamamoto: "Structural Analysis of Iron and Manganese Species in Iron - and Manganese ? Sulfated Zirconia"J. Phys. Chem. B. 103. 2385-2393 (1999)

Takashi Yamamoto：“铁和锰中铁和锰形态的结构分析？硫酸化氧化锆”J。