脱ハロゲン酸素化酵素機能を発現する金属錯体の分子設計

表达脱卤酶加氧酶功能的金属配合物的分子设计

• 批准号: 09874132
• 负责人: 船引 卓三
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09874132/
• 关键词: 非ヘム鉄錯体; 酸素化酵素; クロロカテコール; ジオキシゲナーゼ; カテコール; 芳香環酸素化開裂; 酵素機能発現; 脱ハロゲン

申請者らは,最近世界に先駆けて機能モデル非ヘム鉄錯体により4-CI-および3-CI-カテコールの酸素化開裂反応を見いだした。本研究では,上記のようにハロゲン置換フェノールやカテコール類の脱ハロゲン酸素化開裂機能を有する非ヘム鉄錯体やその他の金属錯体の分子設計を行い,それらの錯体の構造解析,触媒機能を明確にすることにより,新規機能錯体を創設することができた。1.クロロカテコールジオキシゲナーゼ型酸素化機能を有する非ヘム鉄錯体の創製本研究のおいて,TPAのような4座配位の配位子が最も高い活性を示すことが明らかになった,2.クロロカテコールジオキシゲナーゼ型酸素化機能を有する非ヘム鉄以外の金属錯体の創製酵素類似にこだわらず非ヘム鉄以外で触媒活性を有する金属錯体の設計としてマンガン錯体が可能性を検討し。3,5-ブチルカテコールは酸素化開裂を受けることが明らかになった。3.ハロゲン置換芳香族炭化水素の脱ハロゲン分解機能を発現する金属錯体構造の解明ハロゲン置換芳香族炭化水素の脱ハロゲン分解機能を発現する非ヘム鉄錯体の構造についてX線吸収スペクトルやESRなどのスペクトロメーターなどの測定も行い,錯体の配位構造と電子状態について明らかにした。

Applicants ら は, recently the world first に 駆 け て function モ デ ル non ヘ ム iron objects misprinted に よ り 4 - CI - お よ び 3 - CI - カ テ コ ー ル の acid element the cracking 応 を see い だ し た. This study で は, written の よ う に ハ ロ ゲ ン replacement フ ェ ノ ー ル や カ テ コ ー ル class の ハ off ロ ゲ ン acid element function of the cracking を have す る non ヘ ム iron objects misprinted や そ の he の metal misprinted の を い, molecular design そ れ ら の misprinted の structure, catalytic function を clear に す る こ と に よ り, new rules function misprinted を creating す る こ と が で き た. 1. ク ロ ロ カ テ コ ー ル ジ オ キ シ ゲ ナ ー ゼ acid element type mechanism can have す を る non ヘ ム iron objects misprinted の created this study の お い て, TPA の よ う な four ligand の ligand が も most high い activity を shown す こ と が Ming ら か に な っ た, 2. ク ロ ロ カ テ コ ー ル ジ オ キ シ ゲ ナ ー ゼ element type acid mechanism can を have す る non ヘ ム の misprinted metal iron objects の created similar enzymes に こ だ わ ら ず non ヘ ム iron objects outside で を catalytic activity have す る metal misprinted の design と し て マ ン ガ ン misprinted が possibility を beg し 検. 3,5-ブチ ブチ カテコ カテコ カテコ カテコ になった ブチ acidylation cracking を supported by ける ら とが ら ら になった. 3. ハ ロ ゲ ン substitution aromatic coking water element の ハ off ロ ゲ ン decomposition function を 発 now す る misprinted metal structure の interpret ハ ロ ゲ ン substitution aromatic coking water element の ハ off ロ ゲ ン decomposition function を 発 now す る non ヘ ム iron objects misprinted の tectonic に つ い て X-ray absorption 収 ス ペ ク ト ル や ESR な ど の ス ペ ク ト ロ メ ー タ ー な ど の determination も い, misprinted の ligand structure Form と electronic state に と て て brightness ら に に た た.

项目成果

Sakae Takenaka: "Reaction Mechanism of Photooxidation of Propane over Alkali-Ion-Modified Silica-Supported Vanadium Pentaoxide under Irradiation by Visible Light" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.93. 4151-4158 (1997)

Sakae Takenaka：“可见光照射下碱离子改性二氧化硅负载五氧化二钒上丙烷光氧化的反应机制”J.Chem.Soc.，Faraday Trans.93。

H.Yoshida: "Epoxidation of Propene by Gaseous Oxygen over Silica and Mg-loaded Silica under Photoirradiation" J.Catal.171. 351-357 (1997)

H.Yoshida：“光照射下二氧化硅和负载镁的二氧化硅上气态氧对丙烯的环氧化”J.Catal.171。

Takuzo Funabiki: "X-ray crystallographic and absorption spectroscopic analyses of structures of catecholato (pyridine) iron chloride complexes in relevance to functional model complexes for catechol 1,2-dioxygenases" Inorg.Chim.Acta. (In press). (1998)

Takuzo Funabiki：“儿茶酚（吡啶）氯化铁复合物结构的 X 射线晶体学和吸收光谱分析与儿茶酚 1,2-双加氧酶功能模型复合物的相关性”Inorg.Chim.Acta。

Sakae Takenaka: "Structure of Active Species in Alkali-Ion-Modified Silica-Supported Vanadium Oxide" J.Phys.Chem.B. 101. 9035-9045 (1997)

Sakae Takenaka：“碱离子改性二氧化硅负载氧化钒中活性物质的结构”J.Phys.Chem.B。

Takuzo Funabiki: "Oxygenative cleavage of chlorocatechols with molecular oxygen catalyzed by nonheme iron(III)complexes and its relevance to chlorocatechol dioxygenases" Angew Chem.Inern.Ed.Eng.37. 513-515 (1998)

Takuzo Funabiki：“非血红素铁 (III) 复合物催化分子氧对氯儿茶酚的氧化裂解及其与氯儿茶酚双加氧酶的相关性”Angew Chem.Inern.Ed.Eng.37。