(トリオルガノメタロ)ビニルリン化合物の合成構造物性に関する研究

(三有机金属)乙烯基磷化合物的合成结构性能研究

• 批准号: 07216256
• 负责人: 南 享
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyushu Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216256/
• 关键词: シリルビニルホスホナ-ト; シリルジエニルホスホナ-ト; スタニルビニルホスホナ-ト; 高次置換チオフェン; クロスカップリング反応; ホスホノアクリル酸ジチオエステル; 複素環化合物

α位及びβ位に典型金属のケイ素、ゲルマニウム、スズ等の官能基とアルキルチオ官能基を有するビニル及びジエニルホスホナ-トの創製に成功した。これらの化合物はオルガノメタル基、アルキルチオ基、ホスホノ基の特性を順次活用できることから、新しい合成手法の開発に繋がるものと期待できる。本研究では、この新規高機能試薬の反応性の解明と更にその合成化学的利用について検討を行った。(1)1,2-ジアルキルチオ-2-オルガノメタロビニルホスホナ-トの合成に成功した。(2)1,1,4,4-テトラエチルチオ-2-ホスホノ-3-オルガノメタロ-1,3-ブタジエンの合成に成功した。(3)1,2-ジアルキルチオ-2-(トリブチルスタニル)ビニルリン化合物にパラジウム触媒存在下、酸クロリド、アリルハライド等の親電子剤を作用させることにより、2-位に親電子基が導入されたクロスカップリング生成物を高収率で得ることに成功した。(4)1,1,4,4-テトラエチルチオ-2-ホスホノ-3-(トリメチルシリル)-1,3-ブタジエンに塩化アルミニウム存在下、アセチルクロリドを反応させたところ、アセチル、アルキルチオ、ホスホノ基を有するチオフェンを、高収率で合成することに成功した。ケイ素官能基を有さない1,1,4,4-テトラエチルチオ-2-ホスホノ-1,3-ブタジエンを同一条件下で処理したところ、1,1,4,4-テトラエチルチオ-3-アセチル-2-ホスホノ-1,3-ブタジエンが生成し、チオフェンは得られなかった。(5)ホスホノケテンジチオアセタールから新規タイプのα-ホスホノアクリル酸ジチオエステルの合成に成功した。更にジチオエステル基を有する複素環化合物の合成への利用に成功した。以上のごとく、本研究は初期の目的を達成したといえる。

In the alpha and beta positions, there are some functional bases in typical metals, such as alpha and beta, and so on. there are two kinds of functional bases, such as alpha and beta, typical metals in alpha and beta positions, and so on. In this paper, the characteristics of the compounds are analyzed, and the chemical properties of the compounds are used for the first time, and the new synthesis methods are introduced. In this study, new high-speed machines can be used to understand the use of synthetic chemistry in order to improve the quality of synthetic chemistry. (1) 1. 1, 2, 2, 2, 4, 5, 5, 6, 4, 4, 4, 4, 4, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6 (2) 1, 1, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 1, 1, 1, 1, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 1, 1, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4 (3) 1. In the presence of the catalyst, acid, zinc, and so on, the effects of the two-bit battery, the 2-position generator, the product of the product, and so on, were successful in the presence of the catalyst. (4) in the presence of the first one, the first one, the fourth, the fourth, the second, the third, the fourth, the second, the second, the fourth, the There are four functional bases in the following categories: 1, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 4, 1, 4, 1, 4, 4, 1, 4, 1, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 1, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 4, (5) the synthesis was successful. (5) the synthesis was successful. More importantly, there are some compounds that can be used to synthesize compounds that are successful. The purpose of the above research and the initial stage of this study is to achieve the goal of this study.

项目成果

T.Minami: "Development of Chiral Phosphine Ligands Bearing a Carboxyl Group and Their Application to Catalytic Asymmetric Reaction" Tetrahedron : Asymmetry. 6. 2469-2474 (1995)

T.Minami：“带有羧基的手性膦配体的开发及其在催化不对称反应中的应用”四面体：不对称性。

Y.Okada: "Construction of α-Phosphonolactams via Rhodium (II)-Catalyzed Intramolecular C-H Insertion Reaction" Heteroatom Chem.6. 195-211 (1995)

Y.Okada：“通过铑 (II) 催化的分子内 C-H 插入反应构建 α-膦内酰胺”Heteroatom Chem.6 (1995)。

J.Ichikawa: "Fluorine-Directed Nazarov Cyclizations : A Controlled Synthesis of Cross-Conjugated 2-Cyclopenten-1-ones" J.Org.Chem.60. 2320-2321 (1995)

J.Ichikawa：“氟定向纳扎罗夫环化：交叉共轭 2-环戊烯-1-酮的受控合成”J.Org.Chem.60。

T.Minami: "COMPREHENSIVE ORGANIC FUNCTIONAL GROUP TRANSFORMATIONS" A.R.Katritzky,O.Meth-Cohn,and C.W.Rees,Eds. ; Pergamon Press (in press), (1995)

T.Minami：“综合有机功能基团转化”A.R.Katritzky、O.Meth-Cohn 和 C.W.Rees 编辑。