モノテルペン修飾基を有するビニルリン化合物の開発とセスキテルペン類の新合成

具有单萜修饰基团的乙烯基磷化合物的开发及倍半萜的新合成

• 批准号: 06651011
• 负责人: 南 享
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Kyushu Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06651011/
• 关键词: ビニルホスホナ-ト; ルイス酸触媒; 分子内エン反応; 環状モノテルペン; セスキテルペン

テルペン類は天然に広く存在し、香気性、抗ガン性等の興味ある生理活性作用を示すものが多い。本研究ではテルペン類に従来認められない新しい機能を付与するために、新しいタイプのテルペン関連化合物の高効率合成法の確立と応用を行なった。(1)鎖状モノテルペン官能基を有する新しいタイプのビニルホスホナ-トを高収率で合成することに成功した。(2)ビニルホスホナ-トのルイス酸触媒(EtAlCl_2,TiCl_2(O^iPr)_2,SnCl_4,ZnBr_2,TiCl_4,FeCl_3)による分子内エン反応により、立体特異的に官能基を有するエン付加物である環状モノテルペン関連化合物を高収率で得た。(3)生成したエン付加体とパラホルムアルデヒドのWittig-Horner反応により、6員環および5員環骨格を有する1,5-ジエンを高収率で得た。(4)それぞれの1,5-ジエンをルイス酸触媒で処理するとオレフィン-エン反応によりオクタヒドロナフタリンカルボン酸エステルおよびヘキサヒドロインデンカルボン酸エステルを立体特異的に与えた。(5)前者は還元、メチルリチウムとの反応、メシル化、還元の4工程の反応により、カダランセスキテルペンに属するアモルフェンを与えた。後者は還元、酸化、Witting-Horner反応の3工程反応により、バレレニック酸セスキテルペン同族体の合成に成功した。これらの生成物は香料および鎮痙性生理活性物質として興味が持たれる。カダランならびにバレレニック酸セスキテルペンの高効率合成法の開発に成功した。

The physiological activity of natural flavor, aroma and anti-odor of the species is demonstrated in many ways. In this study, we established and applied a high efficiency synthesis method for the identification of novel compounds with novel functions. (1)A new type of lock-in functional group has been successfully synthesized at a high rate. (2)A series of acid catalysts (EtAlCl_2, TiCl_2 (O^iPr)_2, SnCl_4, ZnBr_2, TiCl_4, FeCl_3) have been synthesized in high yields. (3)The Wittig-Horner reaction is a 6-membered ring and a 5-membered ring. (4)The 1,5-page list contains the following information: (5)The former is related to the four projects of restitution, and restitution, and the loss of information related to the Kadaransekeitel project. The synthesis of three engineering reactions, namely, reduction, acidification and Witting-Horner reaction, was successful. The products of this kind are spices and antispasmodic physiologically active substances. The development of high efficiency synthesis method for high temperature and high temperature

项目成果

T.Minami: "Intramolecular Ene Reaction of Vinylphosphonates. Synthetic Application to Bicyclic Compounds and Cadalane and Valerenic Acid Terpenoids" J.Org.Chem.59. 6717-6727 (1994)

T.Minami：“乙烯基膦酸酯的分子内烯反应。双环化合物以及卡达烷和戊酸萜类化合物的合成应用”J.Org.Chem.59。