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ビニルホスホナ-トのナザロフ反応の開発とその縮環テルペン類合成への応用

乙烯基膦酸酯纳扎罗夫反应的进展及其在稠环萜烯合成中的应用

基本信息

批准号：
09231237
负责人：
南享
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyushu Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

縮環テルペン類は、その興味深い構造や生理活性を示すことから多くの有機合成化学者の合成ターゲットになっている。例えば、α-セドレンについてもこれまでに数例の合成例が報告されている。しかしながら、その合成法には、ステップ数、収率と問題点が多く効率よい手法は見かっていない。本研究ではホスホノ基を有するジビニルケトンのNazarov環化を利用した、ジキナントリキナン類の合成研究を行っている。本Nazarov反応生成物は、β-ケトホスホナ-ト部位を持つため、それを足掛かりとして、種々のはポリキナン類合成の鍵化合物をして利用可能である。まず、ホスホノジビニルケトンのNazarov環化について検討を行った。その結果酸触媒存在下、溶媒としてカチオン安定化能の高いヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)を用いることにより環化反応が進行し、良好な収率で縮環五員環化合物の合成が行えることを見出した。得られるジキナン化合物のホスホノ基を利用しHorner-Emmons反応による官能基導入を試みた。今回、α-セドレン類への全合成を指向しケトンとして2,3-ブタジオンを用い反応を行ったところNaHのような塩基のみを用いた従来の手法に比べ、塩基存在下、BF_3・Et_2Oのようなルイス酸を添加することにより効率よく反応が進行することを見出した。上述のようにして得られたる化合物を天然物であるα-セドレン類へ誘導することを目的として、二重結合の位置選択的還元反応についての検討を行った。まず鎖状オレフィンのみを選択的に還元するために様々な条件で検討を行った結果、酢酸溶媒中、加熱還流下、ZnやSn粉末を加えることにより環状オレフィンを還元することなく選択的に鎖状オレフィンのみを還元することに成功した。

The structure and physiological activity of the condensed ring type are shown in the synthesis of many organic synthetic chemicals. For example, α-deoxy is reported in several synthetic examples. The method of synthesis is to reduce the number of problems and reduce the number of problems. In this paper, we study the application of Nazarov cyclization in the synthesis of organic compounds. The Nazarov reaction product is a synthetic bond compound of β--まず、ホスホノジビニルケトンのNazarov环化について検讨を行った。As a result, in the presence of acid catalyst, solvent and solvent, high stability of cyclization reaction (HFIP) was achieved, and the synthesis of condensed five-membered ring compounds was achieved in good yield. The introduction of functional groups into the Horner-Emmons reaction was attempted. In this paper, the total synthesis of α-D-type compounds is pointed out. In the presence of BF_3·Et_2O, the total synthesis of BF_3·Et_2O is carried out. The above compounds were obtained from natural substances, such as α-tert-like compounds. The results of the investigation were as follows: acid solvent, heating, Zn and Sn powder were added, and the results of the investigation were successful.