積層芳香族化合物の固相合成とその結晶場における分子認識

层状芳香族化合物的固相合成及晶体领域的分子识别

• 批准号: 08221204
• 负责人: 西村 淳
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08221204/
• 关键词: 面不斉カリックスアレーン; 光環化付加反応; 塩や粘土鉱物などの添加効果; シクロブタン環; シクロファン; 分子ピンセット; レセプター; イオノファー

面不斉カリックスアレーンをターゲットとした簡便な合成法を開発した。すなわち、オリゴオキシエチレンで架橋したジフェニルメタン骨格を直接ビニル化して前駆体オレフィンとし、これをベンゼン中、400W高圧水銀灯(パイレックスフィルター)を用い光環化付加反応させ、キラル体とアキラル体をそれぞれ収率5.1〜43%,7.0〜34%で単離した。前駆体オレフィンのベンゼン中の光環化付加反応では、キラル体とアキラル体の生成比には、差が見られなかった。このことは、MM2計算による双方の立体エネルギーに差が小さいという結果に対応している。光反応時に塩や粘土鉱物などの添加物を加えると、生成物分布が大きく変化することがよく知られているので、目的とするキラル体とアキラル体の生成比を変化させることを期待して、系中にアルカリ金属塩を分散させた。その結果、分散させた場合の生成比は、塩の存在しない場合と異なり、キラル体:アキラル体生成比が最大で5:1まで達した。特に、オリゴオキシエチレン鎖長が短くなるにつれ生成比が増大したことから、塩の表面においてビニル体が生成系に近い構造で吸着し、短い鎖長となるとキラル構造がより有利になるためと考えられた。さらに、同じ出発原料を用いて、ピンセット様開口部を持つカリックスアレーン型分子の位置異性体を作り分けることも可能なことが明らかとなった。すなわち、ビスフェノールを出発原料とし、位置異性体の関係にある前駆体オレフィンが容易に作り分けられ、それぞれを光反応して、対応する環化付加生成物のみが、収率36〜45%で得られることがわかった。このようなピンセット様開口部を持つカリックスアレーン型分子は、4つの芳香環を集約する方法に困難さがあるためほとんど検討された例がない。今回、シクロブタン環のような小員環で架橋することによって、四つのベンゼン環を向かい合せに配置させて、望みのピンセット型分子を得ることができた。

A simple synthetic method for the development of a novel polymer In addition, the conversion rate of light and gas in the atmosphere was 5.1~43%, 7.0~34%, respectively. Before the formation of the body, the formation of the body. The difference between the two sides of the three-dimensional structure is small and the result is small. When the light is reflected, the additive content of the clay substance is increased, the distribution of the product is increased, the purpose is increased, and the production ratio of the clay substance is increased. The maximum ratio of generation in case of dispersion is 5:1. The length of the lock is shorter than the length of the lock. In addition, the same raw material is used in the middle of the reaction, and the opening part of the reaction is held in the middle of the reaction. For example, if the reaction time is 10 minutes, the reaction time is 10 minutes, and the reaction time is 10 minutes. The method for synthesizing aromatic rings is difficult. In this paper, the structure of the ring is divided into four parts: the first part is the structure of the ring, the second part is the structure of the ring, the third part is the structure of the ring, the fourth part is the structure of the ring.

项目成果

M.Yamaji: "Laser Flash Photolysis Studies on Dynamic Bchaviors of Triplet Naphthalenophanes Scnsitized by Triplet Bcnzophcnone" J. Phys. Chem.(in press). (1997)

M.Yamaji：“激光闪光光解研究三重态苯并苯甲酮敏化的三重态萘芬动态行为”J. Phys。

Y.Okada: "A New Molecular Cleft for Organic Diols by Using a Rigid Calixarene Analog" J. Soc. Photogr. Sci. Technol. Japan. 59. 471-474 (1996)

Y.Okada：“使用刚性杯芳烃类似物制备有机二醇的新分子裂缝”J. Soc。

S.-R.Gao: "Selective Ion Clefts Based on a Three-Bridged [43] Cyclophane" J. Inclusion Phenomena. 23(4). 329-341 (1996)

S.-R.Gao：“基于三桥 [43] 环芳的选择性离子裂隙”J. 包含现象。

Y.Nakamura: "Synthesis,Structure,and Electronic Properties of syn-[2.2] Phenanthrenophanes : First Observation of Their Excimer Fluorescence at High Temperature" J. Am. Chem. Soc.118. 1006-1012 (1996)

Y.Nakamura：“syn-[2.2] 菲芬的合成、结构和电子性质：高温下准分子荧光的首次观察”J. Am。

Y.Nakamura: "Relaxation Processes in the Exited State of C60-o-quinodimethane Adducts" J. Chem. Soc.,Faraday Trans.92. 377-382 (1996)

Y.Nakamura：“C60-o-醌二甲烷加合物退出状态下的弛豫过程”J. Chem。