固体表面場における触媒反応の電子的メカニズムに関する理論的研究

固体表面场催化反应电子机理的理论研究

• 批准号: 08232246
• 负责人: 中井 浩巳
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08232246/
• 关键词: 理論触媒設計; 量子化学; 分子軌道法; Dipped Adcluster Model(DAM); 銀触媒; ホルムアルデヒド合成反応; 活性酸素種

本研究では、いくつかの固体触媒反応に対して理論的な手法を用いてその触媒作用を解明し、その結果に基づいて触媒設計の指針を理論的研究から与えることを目指した。ここでは、このような目的で行った研究のうち、ホルムアルデヒド合成反応に対する銀の触媒作用に関する研究を報告する。本研究は、これまでに行ってきた銀表面における酸素活性化の研究を基礎としており、また、昨年本重点領域研究で報告したエチレンのエポキシ化反応に対する銀の触媒作用との対比としても興味深いテーマである。本研究では、ホルムアルデヒド合成反応に対して、反応メカニズムと吸着酸素種の役割を明らかにした。ホルムアルデヒド合成反応は、理論的にも二段階(O-H解離とC-H解離)で進むことが示され、ともに吸着酸素は活性種として働くことがわかった。しかし、C-H解離の際、吸着酸素が存在すると副反応を導く可能性が示された。さらに、吸着酸素は生成物であるホルムアルデヒドを再吸着させ、さらなる分解を引き起こすことが示された。この吸着酸素種の二面性のため、反応プロセスではメタノール過剰つまり酸素不足の条件が用いられている。反応温度が高いのは、酸素不足によりあまり有利でない過程を経る必要があるためである。熱力学的にも有利な酸素過剰で反応させるためには、効果的にホルムアルデヒド生成物を反応場から取り除く必要がある。本研究の結果は、今後の触媒設計へ重要な指針を与えるものであろう。

In this study, the techniques of the theory of solid catalyst reaction theory were used to explain the theory of solid catalyst, and the results were based on the study of the theory of solid catalyst and the theory of solid catalysis. The purpose of this study is to study the synthesis of anti-synthesis, the role of catalyst, the study report. The purpose of this study is to study the activation of acid on the surface. Last year, the key field research report was published in the key field of this study. The purpose of this study is to synthesize the chemical reaction, the absorption of acids and the absorption of acids. This is the first step in the synthesis process. In the second stage of the theory (Omurh dissociation and Cmurh dissociation), it is shown that the acid absorbent is active. The possibility of dissociation and absorption of acid and acid shows that there is a negative effect on the possibility. The product of acid absorption, the product of acid absorption, the product, the product. In the case of acid deficiency, you should use the acid deficiency condition to use the acid insufficiency condition. The temperature is too high and the acid is low. It is beneficial to the process that it is necessary to pay attention to the temperature. The mechanical properties are beneficial to the production of anti-acid compounds, such as the production of products and the elimination of necessary products. The results of this study, the important indicators of catalyst design in the future, and the results of this study.

项目成果

H.Nakai: ""Ab Initio Molecular Orbital Model of Scanning Tunneling Microscope"" J.Chem.Phys.104(6). 2410-2417 (1996)

H.Nakai：“扫描隧道显微镜的从头算分子轨道模型”J.Chem.Phys.104(6)。

H.Nakai: ""Ab Initio Molecular Orbital Model of Scanning Tunneling Microscopy.Benzene and Benzene Adsorbed on a Ag Surface"" Chem.Phys.Lett.264(3,4). 371-375 (1997)

H.Nakai：“扫描隧道显微镜的从头算分子轨道模型。苯和吸附在银表面上的苯””Chem.Phys.Lett.264(3,4)。

H.Nakai: ""Frozen Orbital Analysis for the Excited States of Metal Complexes:O_h Case"" J.Phys.Chem.1004(39). 15753-15759 (1996)

H.Nakai：“金属配合物激发态的冷冻轨道分析：O_h 案例””J.Phys.Chem.1004(39)。

H.Nakai: ""Theoretical Study on the Ionized States of MoF_6"" Bull.Chem.Soc.Jpn. 69(7). 1893-1899 (1996)

H.Nakai：“MoF_6 电离态的理论研究”Bull.Chem.Soc.Jpn。

H.Nakai: ""Theoretical Study on the Photochemical Isomerization Reaction of Dicyanoacetylene Complex of Platinum Pt(PH_3)(C_4N_2)"" J.Phys.Chem.(in press). (1997)

H.Nakai：“铂Pt(PH_3)(C_4N_2)二氰基乙炔配合物光化学异构化反应的理论研究”J.Phys.Chem.（出版中）。