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固体表面場における触媒反応の電子的メカニズムに関する理論的研究

固体表面场催化反应电子机理的理论研究

基本信息

批准号：
07242242
负责人：
中井浩巳
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、いくつかの固体触媒反応に対して理論的な手法を用いてその触媒作用を解明し、その結果に基づいて触媒設計の指針を理論的研究から与えることを目的とした。ここでは、このような目的で行った研究のうち、エチレンのエポキシ化反応に対する銀の触媒作用に関する研究を報告する。(1)エポキシ化反応の電子的メカニズム銀は、エチレンを部分酸化してエチレンオキサイドを生成する唯一高活性で高選択的な触媒である。しかし、この反応に有効な酸素種が何であるかさえ未だ明らかでない。本研究では、エチレンのエポキシ化および燃焼反応両方のメスニズムを解明し、それぞれの活性酸素種は何であるのかを検討した。その結果、分子状吸着酸素は選択的にエチレンオキサイドを生成し、原子状吸着酸素は両方を導くことがわかった。これにより、実験的に示唆されていた選択率の上限(85.7%)は存在しないことになり、理想的には100%の選択率を持つ触媒設計が可能であることがわかった。(2)銅および金触媒の可能性上記の研究から、エポキシ化反応には酸素の解離能の小さい表面が、触媒として有利であることがわかる。つまり、d電子が不活性な金属表面の方が有利である。そこで本研究では、銀と同族の銅および金表面におけるエポキシ化反応を理論的に検討した。その結果、いずれの表面上のスーパーオキソ種も銀表面のものと類似の反応性が示された。しかし、スーパーオキソ種の安定性に違いが見られ、この点を改良すれば銅および金でも触媒と成り得ることがわかった。(3)Ag (111)面とAg (110)面における触媒活性銀触媒の選択性に対する面依存性を調べるために、Ag (111)面とAg (110)面上における酸素活性化の比較を行った。その結果、解離のバリアに大きな差が現れ、Ag (110)面の方が解離吸着を導きやすいことが示された。このため、Ag (110)面では高選択性を示すスーパーオキソ種の相対安全性が減少する。この差が選択性に対する面依存性に対する面依存性の起源である。

This study aims to clarify the application of solid catalyst reaction theory and the results of catalyst design theory. This paper reports on the research of silver catalysis in the field of chemical reaction. (1)The only highly active catalyst for the formation of the electron phase of the reaction is the silver phase of the reaction. What kind of acid is there? This study is aimed at clarifying the mechanism of the formation of the active acid species in the combustion reaction system. As a result, molecular sorbents are selected for production, and atomic sorbents are selected for production. The upper limit of selectivity (85.7%) exists, and the ideal selectivity (100%) is possible for catalyst design. (2)A Study on the Possibility of Copper and Gold Catalystsつまり、d电子が不活性な金属表面の方が有利である。This paper discusses the theory of copper and gold in silver and silver families. As a result, the surface of the film is similar to the surface of the film. The stability of the catalyst is improved. (3)Ag The selectivity of silver catalyst between Ag (110) and Ag (111) surfaces was compared with that between Ag (111) and Ag (110) surfaces. The results show that there is a large difference between the dissociation and the adsorption of Ag (110). The Ag (110) surface is highly selective and shows a reduction in safety. The difference between selectivity and plane dependency is the origin of plane dependency.