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励起分子の構造・振動状況・反応性に対する新しい理論的取り扱い

激发分子的结构、振动状态和反应性的新理论处理

基本信息

批准号：
11166264
负责人：
中井浩巳
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、励起分子の構造や振動状態、さらにはそれが引き起こす種々の反応を理論的な手法を用いて検討し、そのメカニズムを解明することを目指した。本年度は、この目的に従って、(1)BO近似に基づかないNO+MO理論、(2)アンモニアクラスターイオンの構造と反応性、(3)励起分子のメチル基内部回転運動、に関して研究を行った。(1)では、先に我々のグループで提案した核と電子の波動関数と同時に決定する方法、NO+MO/HF法の定量性を向上するために、多体摂動論を用いて解析した。その結果、核-核相関に比べ電子-核相関が圧倒的に大きいこと、低次の摂動では収束しないこと、リング型の相互作用より梯子型の相互作用が重要なこと、などが示された。この結果に基づいて、Bruecknerタイプの有効相互作用を用いる必要性があることがわかった。(2)では、アンモニアクラスターイオンとアンモニアモノマーの衝突断面積を、ab initioポテンシャルを用いて求めた。その結果、実験的に観測されているクラスターサイズ依存性や衝突エネルギー依存性を再現することに成功した。特に、衝突断面積が極小となるサイズが、中心のアンモニウムイオンの周りをアンモニアモノマーがすべて取り囲んだ構造、つまり第1溶媒和圏が閉じた状態に相当するという興味深い結果も得られた。(3)では、S_0,S_1状態における置換トルエンの回転障壁は、HF/CIS計算でまずまず実験値を再現できた。この計算結果の解析から、S_0→S_1励起による回転障壁の変化は、LUMOにみられる新しいタイプの超共役に由来していることがわかった。この超共役相互作用により、置換基の配向や電子供与性の違いによる回転障壁の変化を、系統的に理解することに成功した。

In this study, molecules are encouraged to create vibrational states, and several methods of anti-vibration theories are introduced in this study. in this study, molecules are encouraged to create vibrational states and to introduce a variety of anti-vibration theories. This year, the objectives of this year are: (1) BO is similar to the basic theory of NO+MO, (2) it is necessary to cause reactivity, and (3) to stimulate internal feedback and research activities. (1) first of all, we propose to review the simultaneous determination of the number of computer waves, the NO+MO/HF method for quantitative analysis, and the analytical method for multibody dynamics. The results show that the nuclear-nuclear phase is more important than the large-scale electron-nuclear phase failure, the low-order dynamic interaction, the ladder-type interaction, the ladder-type interaction, and so on. The results show that there is a need for interaction between basic and Brueckner data. (2) if the cross-section is active, the ab initio will be used to calculate the accuracy of the data. The results of the test, the results, the results and the results. In particular, the cross-sectional area is very small, the center is very sensitive, the center is very sensitive, the first solvent and the first solvent are very good, and the results show that the results are very good. (3) the HF/CIS calculates that the barrier will be returned to the barrier, and that the error will be found again. According to the results of the calculation, we have analyzed the results of the calculation, the results of the calculation, the analysis of the calculation results, the analysis The super-service interaction mechanism, the power supply and performance control system, the back-to-back barrier operation, and the understanding of the system were successfully implemented.