高エナンチオ選択的触媒機能をもつキラル高分子の研究

具有高对映选择性催化功能的手性聚合物研究

• 批准号: 08246250
• 负责人: そ合 憲三
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08246250/
• 关键词: 不斉合成; キラル高分子; 不斉触媒; 不均一系触媒; イミン; 不斉アルキル化反応; アルコール; ジアルキル亜鉛

本研究では、キラルなモノマーを用いる共重合反応により、1g当たりに含まれるキラルな活性部位の量がさらに多い高分子を合成し、イミンおよびアルデヒドの不斉アルキル化反応における高エナンチオ選択的な触媒機能をもつキラル高分子を開発することを目的とする。キラルなモノマーは、N-アルキルノルエフェドリンに塩化ビニルベンジルを作用させて合成した。はじめにジフェニルホスフィニルイミンのジエチル亜鉛による不斉エチル化反応について検討した。キラルなモノマー存在下での不斉エチル化反応では、対応する光学活性ホフフィニルアミンが高エナンチオ選択的(不斉収率88-95%e.e.)に得られた。つぎに、キラルなモノマーをスチレンおよびジビニルベンゼンと共重合させてキラルな高分子を調製し、その存在下で不斉エチル化反応を行ったところ、エナンチオ選択性が最高88%e.e.であり、ほぼキラルなモノマーを用いた場合と同程度に高エナンチオ選択的であることを明らかにした。キラルな共重合体は、容易に生成物との分離ができ、回収したキラルな共重合体を再度不斉アルキル化反応に用いた場合でも高エナンチオ選択的に対応する生成物が得られた。さらに本研究では、共重合反応により調製したキラル高分子が、イミンの不斉アルキル化反応をきわめて高エナンチオ選択的に行う機能をもつことをはじめて示すことができた。また、ジエチル亜鉛によるアルデヒドの不斉エチル化反応を、共重合により調製したキラル高分子を不斉触媒として用いて検討した。キラル高分子の架橋剤の種類について検討したところ、光学活性な1-フェニルプロパノールが良好な不斉収率で得られた。

This study で は, キ ラ ル な モ ノ マ ー を with い る total overlap reverse 応 に よ り, 1 g when た り に containing ま れ る キ ラ ル な active site の quantity が さ ら に い polymer synthetic し を, イ ミ ン お よ び ア ル デ ヒ ド の not 斉 ア ル キ ル turn against 応 に お け る high エ ナ ン チ オ sentaku な catalyst function を も つ キ ラ ル polymer を open 発 す る こ と と を purpose Youdaoplaceholder0. キ ラ ル な モ ノ マ ー は, N - ア ル キ ル ノ ル エ フ ェ ド リ ン に salt chemical ビ ニ ル ベ ン ジ ル を role さ せ て synthetic し た. は じ め に ジ フ ェ ニ ル ホ ス フ ィ ニ ル イ ミ ン の ジ エ チ ル 亜 lead に よ る not 斉 エ チ ル turn against 応 に つ い て beg し 検 た. キ ラ ル な モ ノ マ ー presence で の not 斉 エ チ ル turn against 応 で は, 応 seaborne す る optical active ホ フ フ ィ ニ ル ア ミ ン が high エ ナ ン チ オ of sentaku (not 斉 収 rate is 88-95% e.e.) に must ら れ た. つ ぎ に, キ ラ ル な モ ノ マ ー を ス チ レ ン お よ び ジ ビ ニ ル ベ ン ゼ ン と total coincidence さ せ て キ ラ ル な polymer を し modulation, そ の で don't in the presence of 斉 エ チ ル turn against 応 を line っ た と こ ろ, エ ナ ン チ オ sentaku sex が top 88% e.e. で あ り, ほ ぼ キ ラ ル な モ ノ マ ー を with い と た occasions with degree high に エ ナ ン チ オ sentaku Youdaoplaceholder0 である とを Ming ら に に た た. キ ラ ル な weigh fit は, easy に products と の separation が で き, hui 収 し た キ ラ ル な weigh fit を again not 斉 ア ル キ ル turn against 応 に with い た occasions で も high エ ナ ン チ オ sentaku of に 応 seaborne す る products が must ら れ た. さ ら に this study で は, overlap reverse 応 に よ り modulation し た キ ラ ル polymer が, イ ミ ン の not 斉 ア ル キ ル turn against 応 を き わ め て high エ ナ ン チ オ sentaku に line う function を も つ こ と を は じ め て in す こ と が で き た. ま た, ジ エ チ ル 亜 lead に よ る ア ル デ ヒ ド の not 斉 エ チ ル turn against 応 を, overlapping に よ り modulation し た キ ラ ル polymer を not 斉 catalyst と し て in い て beg し 検 た. キ ラ ル polymer の bridge types of tonic の に つ い て beg し 検 た と こ ろ, optical activity な 1 - フ ェ ニ ル プ ロ パ ノ ー ル が な not good 斉 で 収 rate to ら れ た.

项目成果

Takefumi Suzuki: "N-Alkyl-N-vinylbenzylnorephedrines and Their Copolymers as Chiral Ligands for the Highly Enantioselective Ethylation of N-Diphenylphosphinylimine" Tetrahedron : Asymmetry. 7巻9号. 2519-2522 (1996)

Takefum​​i Suzuki：“N-烷基-N-乙烯基苯甲基去麻黄碱及其共聚物作为 N-二苯基膦亚胺的高度对映选择性乙基化”，Tetrahedron：第 7 卷，第 9 期。2519-2522（1996 年）。