水素結合とπ-d電子系を組み合わせた無機-有機複合系組織構造体の設計・制御

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水素結合とπ-d電子系を組み合わせた三次元無機-有機複合体組織構造体の設計および機能付与とその制御を行うことを本研究の目的とし、以下の3つのテーマにて遂行した。(i)アルギニンを含む金属錯体によるラセン構造体の形成と制御:アルギニンを含むCU(II)およびPd(II)錯体が種々のジカルボン酸との間で自己組織化し、メターフタル酸を作用させたときに特異的にらせん構造体を形成した。また、他のジカルボン酸を用いたときには平面性の結晶構造をとることが示された。これらは互いに作り分けが可能であることも示した。(ii)アルカリ金属とPd(II)により三次元ハイブリッド構造体を形成する核酸塩基金属錯体:1-メチルウラシルがNa2PdC14と反応して、ウラシルがPd(II)にプロペラ型で配位し、そのカルボニル基がアルカリ金属イオンを捕捉することを見い出した。この時、PdとNaとの間の距離が3.5Aと異常に短く、何らかの相互作用の存在を示唆した。また、そのナトリウム錯体の結晶構造は非常に興味深い無限チャンネル構造を形成しており、分子ふるいの観点からも興味深い。(iii)三重水素結合とπ-d電子系を組み合わせたビグアナイド-イミド系ハイブリッド金属錯体の自己組織化:ビグアナイドとイミド化合物が三重水素結合を形成し、電子移動と水素移動がカップルしている系を見い出した。また、それらの確認はNMR,FT/IR,TG,ESR,X線結晶構造解析等により行った。