非共有性相互作用基を配した特異な配位空間により制御した酸素-金属錯体

由具有非共价相互作用基团的独特配位空间控制的氧-金属络合物

• 批准号: 18033022
• 负责人: 増田 秀樹
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18033022/
• 关键词: 非共有結合性相互作用; 人工酵素; 銅錯体; 水酸化反応; ベンゼンの水酸化; 配位空間; 基質特異性; 反応場; ナノ細孔; 酸素錯体; 酸素活性種; パーオキソ; ルテニウム錯体; 高原子価金属錯体

生体系金属酵素の活性中心は、反応部位としての金属活性中心と基質取り込み場としての反応場から構成されており、酵素の基質特異性はこれらにより発現されている。等研究室では、この金属活性部位の設計と特異的反応場を分子設計し、人工酵素として触媒を開発した。特に、基質の取り込み場の設計では、水素結合、疎水結合等を取り入れ、基質を識別するよう設計した。金属活性部位は、配位子をひずませることにより活性化状態を作った。本研究では、平面生の強い銅錯体を設計した。これは、反応場として銅配位平面の上下部位を基質の接触場として設計しており、活性化された銅イオンとの反応を促進するよう配慮した。その結果、シクロヘキサン、トルエンのような非常に酸化され難い基質の水酸化に成功した。また、ベンゼンに対する酸化反応を試みたところ、一段階でのフェノールへの水酸化に成功した。これは、これまでのベンゼンのフェノールへの水酸化が三段階であったのに対して画期的結果である。このように配位空間を制御することによって、難度の高い酸化反応を効率良く進めることに成功した。

The active center of metalloenzyme in biological system, the reverse site of metalloenzyme, the matrix of metalloenzyme, the reverse field of metalloenzyme, the matrix specificity of metalloenzyme, the matrix specificity of metalloenzyme, the matrix structure of metalloenzyme. Such laboratories have developed the design of metal active sites, molecular design of specific reaction fields, and artificial enzymes. In particular, the design of matrix selection field includes the incorporation of water element binding, water binding, etc., and the design of matrix identification. The active site of the metal, the ligand, is activated. In this study, the design of plane and plane composite was studied. The contact field between the upper and lower parts of the copper coordination plane is designed to facilitate the activation of the copper coordination plane. The results show that the acidification of water in the matrix is successful. The first stage of acidification was successfully completed. The results of the three stages of acidification are as follows: The coordination space is controlled, and the acidification rate is high.

项目成果

Characteristics of mononuclear ruthenium-oxo complexes adjusted by axial ligand for the catalysis of oxygen-transfer reactions.

轴向配体调节单核钌氧配合物催化氧转移反应的特性。

• 发表时间: 2007
• 期刊: Bulletin of the Chemical Society of Japan 80
• 作者: T. Okumura;Y. Morishima;H. Shiozaki;T. Yagyu;Y. Funahashi;T. Ozawa;K. Jitsukawa;H. Masuda
• 通讯作者: H. Masuda

環境対応型セラミックスの技術と応用

环保陶瓷技术及应用

• 发表时间: 2007
• 作者: 平田 好洋;田中 洋介;久村 美由紀;平田好洋;岩田 知之;平田好洋;福田 功一郎;平田好洋;武田 はやみ;岩田 知之;岩田 知之;Emilie Bechade;福田 功一郎;岩田知之;久村美由紀;久村美由紀;福田功一郎;岩田知之;久村美由紀;K. Fukuda;福田功一郎(分担)
• 通讯作者: 福田功一郎(分担)

Preparation of a carboxylate-binding mononuclear iron(II)(-)-sparteine complex with structural distortion and its reaction with oxidants

结构畸变的羧酸结合单核铁(II)(-)-金雀花配合物的制备及其与氧化剂的反应

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chemistry Letters 36
• 作者: T. Okumura;S. Hayami;T. Ozawa;Y. Funahashi;Y. Maeda;H. Masuda
• 通讯作者: H. Masuda

Oxidative Destruction of Hydrocarbons on Ca_<12>Al_<14-x>Si_xO_<33+x> 0≦x≦4 with Occluding Radical Oxygen in Nanopores

纳米孔内吸留自由基氧对Ca_<12>Al_<14-x>Si_xO_<33+x>0≤x≤4上碳氢化合物的氧化破坏

• 发表时间: 2006
• 期刊: Catal.Lett 106(3-4)
• 作者: Fujita;S.;Nakano;H.;Suzuki;K.;Mori;T.;Masuda;H
• 通讯作者: H

Synthesis and Characterization of a Novel (μ_3-oxo)tetraruthenium Cluster

新型(μ_3-oxo)四钌簇的合成与表征

• 发表时间: 2007
• 期刊: J. Organomet. Chem 692(1-3)
• 作者: 宮部季隆;長谷陽子;飯田拡基;前田勝浩;八島栄次;Takeshi Okumura,;Takeshi Okumura;Takeshi Okumura;Hidekazu Arii;Yuji Kajita;I.Kondo
• 通讯作者: I.Kondo