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水素結合とπ-d電子系を組み合わせた自己組織化金属錯体の構築と機能

结合氢键和π-d电子系统的自组装金属配合物的结构和功能

基本信息

批准号：
11136217
负责人：
増田秀樹
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Nagoya Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11136217/
关键词：
水素結合ハイブリッド自己組織化分子設計金属錯体 π-d電子系

项目摘要

有機π電子共役系と金属のdπ電子系をカップルさせることにより、それぞれが本来持っている物性と異なる新しい機能の発現が期待できる。本研究では、遷移金属錯体に水素結合能を付与することにより、互いに異なる錯体分子が自己組織化する外場応答機能性金属錯体の設計・創製を試みた。その一つとして、Cu(II)ビオルル酸-Mn(III)ビグアニダド系三重水素結合ネットワークの形成により発現した特異な酸化還元挙動について報告する。[Mn^<IV>(enbg)(OH)(H_2O)]と[Cu(va)_2]の1:1系についてエタノールでの挙動を検討したところ、そのUV-vis、IR、ESR等において興味深い結果が得られた。即ち、これら2者を1:1で反応させると、直ちに沈殿が析出した。このIRスペクトルを観測すると、C=0伸縮振動およびN-H伸縮振動の低振動シフトが観測され、それらの間に水素結合が形成されていることが示唆された。また、この溶液の吸収スペクトルを追跡するとCu(II)のd-d遷移の短波長シフトが観測された。さらに興味深いことにこのESRスペクトルは1:1でCu(II)に特徴的なシグナルが消失した。この現象は1:1複合体を形成することによってCu(II)がCu(I)かCu(III)に還元または酸化されたことを示唆している。更に、この系のESRスペクトルの注意深い観測を行ったところ、Mn(IV)に特徴的なスペクトルが観測され、別に合成したMn(IV)錯体のESRスペクトルと全く同じスペクトルパターンを示すことが分かった。このことから、ビグアニダド錯体とビオルル酸錯体との間でプロトン移動を伴う三重水素結合を形成し、その結果、電子移動を起こしたものと考えられ究めて興味深い現象である。この系はそれぞれの酸化還元電位から考えると極めて妥当で、水素結合しプロトン移動を伴うことによってそれぞれの金属の酸化還元電位に影響を与え、電子移動を容易にしたものと考えられる。

Mobile π Electronics Co-service system Metal Electronics system equipment, equipment, equipment and equipment. In this study, the combination of water and water in metal fault body can be used in the design and test of functional metal fault body. In the first place, Cu (II) sulfuric acid-Mn (III) thermal acid is a triple water system combined with a triplet of water to form an effective acidizing activity report. [MNN ^ & lt;IV> (enbg) (OH) (Hath2O)] [Cu (va) _ 2] 1:1 is the first time for people to know how to do so. The results show that there is a deep taste in the samples, such as MNN ^ & UV-vis (IR), ESR, etc. That is to say, if you want to talk about it at 1:1, you will have to pay attention to the precipitation of Shen Dian. In this paper, the IR system is used to show that the temperature is low, and the water content is combined to form an instillation device. The solution is sensitive to copper (II), copper, zinc, copper, copper, The taste is so deep that it disappears when the ratio of 1: 1 to Cu (II) is special. This is similar to the 1:1 combination, which is called Cu (II), Cu (I), Cu (III), and acidizing. Please note that you need to know that the ESR (IV) error body is the same as that of the Mn (IV) error body, which is the same as that of Mn (IV). The results show that the combination of triple water and water is formed, the results of the test, the results, the results and the results. It is very important to apply water and water in the field of acidification of metal potential, and to improve the performance of metal acidizing.