フラーレン誘導体の非局在電子・水素結合系の構築

富勒烯衍生物离域电子/氢键体系的构建

• 批准号: 11133232
• 负责人: 福住 俊一
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133232/
• 关键词: フラーレン; ハロゲン化アルキル; フラーレンジテトラベンジル付加体; NADH類縁体; 電子移動; 光付加反応; 電気化学; X線結晶構造解析

C_<60>はそのLUMOが比較的低いため、通常求電子剤として機能し、求核剤にはならない。しかし、C_<60>を2電子還元してC_<60>^<2->とすると、ハロゲン化アルキルの様な求電子剤と反応してアルキル付加体が得られる。こうして得られたアルキル付加体に、再度この手法を適用することで、更に高次なフラーレン誘導体化を図ることができると考えられる。一方、フラーレン類の3重項励起状態は、基底状態のフラーレンに比べてその求電子性が著しく増大する。本研究では、フラーレン類のアニオン種や光励起状態の高い反応性を利用した熱および光付加反応について検討を行った。C_<60>^<2->とハロゲン化アルキル(RX)との反応は電子移動を経て進行し、ここで生成したRC_<60>^-と立体障害の小さい種々のハロゲン化アルキルとの反応は、S_N2機構により進行し、C_<60>のジアルキル付加体が得られた。また、C_<70>についても同様にジアルキル付加体が得られた。C_<60>のジベンジル付加体を電気化学的に還元してジアニオンとするとC_<60>^<2->よりも更に高い電子供与能を有し、臭化ベンジルとの反応でテトラベンジル付加体が生成することを見出した。得られた生成物から、2種類のテトラベンジル付加体を単離し、その構造をX線結晶構造解析により明らかにした。C_<60>、C_<60>ジベンジル付加体、テトラベンジル付加体のラジカルアニオンを各々ESRにより観測すると、ESRシグナルの線幅(ΔH_<msl>)は、この順に小さくなることがわかった。一方、4-アルキルNADH類縁体のt-BuBNAHとC_<70>との反応は、脱酸素ベンゾニトリル中暗所で全く進行しないが、可視光を照射するとt-ブチル付加体アニオン(t-BuC_<70>^-)が選択的に生成することを見いだした。

Because of the low temperature of the LUMO ratio, it is usually used to calculate the mechanical power and nuclear power of the electronic equipment. For example, if you want to pay for it, please pay for it. For example, if you want to pay for it, then you will have to pay for it. If you want to pay for it, you will have to pay for it. If you want to pay for it, you will have to pay for it. You will have to pay for it. I don't know if I'm going to have to pay for it again. I'll use it again. I'll use it again. I'll do it again. I'll do it again. On the other hand, the first party is responsible for the activation of 3 items, and the base status is more important than that of the electronic system. In this study, the light excitation status is high. This study is based on the use of light payment plus anti-light payment. The anti-computer transmission system (RX) is in operation, and the system generates RC _ & lt;60> ^-three-dimensional damage control system. The S_N2 system is in operation, the S_N2 machine is in operation, and the system is in operation. Please pay the same amount of money as you would like to pay. The cost of electronic chemistry is reduced. C _ & lt;60> ^ & lt;2-> is used to increase the cost of high-speed power supply and energy supply. It is necessary to analyze the data of the product, the system and the X-ray of the system. The price of the ESR is the same as that of the LTX, the width of the ESR is the same as that of the LTX. On the one hand, the 4-party NADH system has a t-BuBNAH effect of 70 GT, which is used in the reverse and deacidified system, and can be illuminated by light exposure. The selected one generates a total of 70 GT.

项目成果

Shunichi Fukuzumi et al.: "Mechanisms of Sulfoxidation Catalyzed by High-Valent Intermediates of Heme Enzymes : Electron Transfer vs Oxygen Transfer Mechanism"J.Am.Chem.Soc.. 121・41. 9497-9502 (1999)

福住俊一等：“血红素酶的高价中间体催化的磺化氧化机制：电子转移与氧转移机制”J.Am.Chem.Soc.. 121・41（1999）。

Shunichi Fukuzumi et al.: "ESR Spectra of Superoxide Anion-Scandium Complexes Detectable in Fluid Solution" J.Am.Chem.Soc.121・7. 1605-1606 (1999)

Shunichi Fukuzumi 等人：“可在流体溶液中检测到的超氧化物阴离子-钪复合物的 ESR 光谱”J.Am.Chem.Soc.121·7（1999）。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Hydride Transfer from 9-Substitute 10-dihydroacridines to Hydride Acceptors via Charge-Transfer Complexes and Sequential Electron-Proton-Electron Transfer. A Negative Temperature Dependence of the Rates"J. Am. Chem. Soc.. 122 (i

Shunichi Fukuzumi 等人：“通过电荷转移复合物和顺序电子-质子-电子转移从 9-取代 10-二氢吖啶到氢化物受体的氢化物转移。速率的负温度依赖性”J。

Shunichi Fukuzumi et al,: "Stepwise Bond Formation in Photochemical and Thermal Diels-Alder Reactions of C_<60> with Danishefsky's Dienes"J.Am.Chem.Soc.. 122・(in press). (2000)

Shunichi Fukuzumi 等人，“C_<60> 与 Daneseefskys Dienes 的光化学和热 Diels-Alder 反应中的逐步键形成”J.Am.Chem.Soc.. 122·（印刷中）。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Advances in Photochemistry, Vol. 25"Wiley. 107-172 (1999)

Shunichi Fukuzumi 等人：“光化学进展，第 25 卷”Wiley。