重合反応規制のためのマルチメタリック分子触媒の設計

调控聚合反应的多金属分子催化剂的设计

• 批准号: 09238206
• 负责人: 相田 卓三
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238206/
• 关键词: ルイス酸; チタン錯体; マルチメタリック触媒; ε‐カプロラクトン; オキロタン; アニオン重合; カチオン重合; リビング重合

我々は、金属ポルフィリン錯体とかさ高いルイス酸からなるマルチメタリックシステムが高度に制御された高速な高分子合成に有効であることを見いだし、より一般的な系への展開をはかっている。金属ポルフィリン錯体を用いた系では、これが求核剤として、一方、ルイス酸がモノマー活性化剤として機能し、重合反応が副反応を伴わず、かつ極めて高速に進行する。本研究では、分子設計の容易さ等を考慮し、マルチメタリック系を実現するための金属錯体として、テトラフェノール配位子の金属錯体を考えた。本年度は、その予備段階として、そのハーフ錯体に相当する二つのフェノール水酸基を有する配位子から誘導されるチタン錯体の重合能を検討した。塩素とアルコキシ基を配位子とするハーフチタン錯体は、7員環の環状エステルであるε‐カプロラクトン(CL)をアニオンリビング重合させ、分子量分布の狭いポリエステルを与えた。重合が完結した系に新たにCLを加えたところ、CLの重合が引き続き進行し、狭い分布を保ったまま分子量が増加した。これとは対照的に、類似の条件下、カチオン重合性が極めて高い4員環の環状エーテル:オキセタンは全く重合しなかった。一方、ジクロロ錯体に等モル量の銀トリフルオロメタンスルフォネートを加えることで生成する錯体は、オキセタン(OX)のカチオン重合を引き起こし、分子量分布の狭いポリエーテルを与えた。詳しい検討から、成長ポリマーの片末端はトリフレート(求電子種)に、もう片末端はチタンアルコキシド(求核種)になっていることが分かった。そこで、ここに4級アンモニウム塩を加えて、OXの重合を停止させた後、CLを加えたところ、CLの重合が引き続き進行し、分子量分布の狭いOXとCLのブロック共重合体が生成した。これは、カチオンリビング重合とアニオンリビング重合をワンポットで実現した初めての成功例である。

In addition, the development of high-speed polymer synthesis is highly controlled by the metal complex. The metal complex is used in a variety of ways, such as in a variety of ways. In this study, the ease of molecular design is considered, and the metal complexes of the ligand are examined. This year, we will discuss the recombination energy of the prepared phase and the corresponding ligand of the complex. The molecular weight distribution of the ligand is narrow. The molecular weight of the new CL is increased by increasing the molecular weight of the CL. Under similar conditions, the coincidence of the four members of the ring is extremely high. The amount of silver in a square, square, square. In detail, the growth rate of the film end is higher than that of the film end. 4. The molecular weight distribution of CL is narrow, and the complex of CL is formed. This is the first time that we've had a successful experience.