2価チタン錯体を用いる実践的合成プロセスの開発

使用二价钛配合物开发实用的合成工艺

• 批准号: 09231215
• 负责人: 佐藤 史衛
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09231215/
• 关键词: 2価チタン; 環化反応; アレン; 不飽和エステル; サビネン; ヘテロ環化合物; 求核アシル置換; 不斉合成

Ti(O^iPr)_4と2当量の^iPrMgXの反応で得られる2価チタン錯体を用いる以下の合成反応の開発を行った。1)ビス不飽和化合物の環化反応アレンインの環化反応により5員環環状アリル化合物を収率良く合成できた。また光学活性アレンを用いることにより不斉合成への展開が可能であることを明らかにした。不飽和エステルの環化反応により従来例のないタンデム環化が進行することを明らかにし、この反応を利用し、天然物サビネンの不斉合成を達成した。2)ヘテロ環化合物の新規合成法の開発2価チタン錯体を用いる分子内求核アシル置換反応により新しいヘテロ環合成手法として確率を図ることができた。特にアミノ酸をN-アリル化あるいはN-プロパルギル化した後、2価チタンを作用させ分子内求核アシル置換反応を行わせ、環状含窒素化合物の実用的な不斉合成法を開発できた。

Ti (O ^ iPr) _ 4

项目成果

H.Urabe, et al.: "Intramolecular Cyclization of 2.7- or 2.8-Bis-unsaturated Esters Mediated by (n^2-Propene) Ti (O-i-Pr) _2,Facile Construction of Mono-and Bicyclic Skeletons with Stereoselective Introduction of a Side Chain. A Synthesis of d-Sabinene" J.

H.Urabe 等人：“(n^2-丙烯) Ti (O-i-Pr) _2 介导的 2.7- 或 2.8-双不饱和酯的分子内环化，通过立体选择性引入单环和双环骨架的简单构建

S.Hikichi, et al.: "Efficient Synthesis of 7-, 8-and 9-Membered Cyclic Allyltitanium Compounds and Their Stereoselective Addition Reaction with Aldehydes and Imines" Tetrahedron Lett.38,16. 2867-2870 (1997)

S.Hikichi 等人：“7、8 和 9 元环状烯丙基钛化合物的高效合成及其与醛和亚胺的立体选择性加成反应”Tetrahedron Lett.38,16。

Y.Takayama, et al.: "Titanium (II) -Mediated Intramolecular Cyclization Reaction of 2.7- or 2.8-Bis-Unsaturated Carbonates and Acetates. A New and Efficient Method for Synthesis of Cycloalkane Compounds." Angew.Chem., Angew.Chem.Int.Ed.Engl.109,8, 36,8. 8

Y.Takayama 等人：“钛 (II) 介导的 2.7- 或 2.8-双不饱和碳酸酯和乙酸酯的分子内环化反应。一种新的高效合成环烷烃化合物的方法。”

Y.Gao, et al.: "In Situ Generation of Titanium-imine Complexes from Imines and Ti (OiPr) _4/2iPrMgX, and Their Reactions with Alkynes, Nitriles and Imines" SYNLETT. 12. 1353-1354 (1997)

Y.Gao 等人：“由亚胺和 Ti (OiPr) _4/2iPrMgX 原位生成钛-亚胺配合物，及其与炔烃、腈和亚胺的反应”SYNLETT。

S.Okamoto, et al.: "Efficient and Practical Method for Synthesizing N-Heterocyclic Compounds Using Intramolecular Nucleophilic Acyl Substitution Reactions Mediated by Ti (O-i-Pr) _4/2i-PrMgX Reagent. Synthesis of Qumolones, Pyrroles, Indles, and Optically

S.Okamoto 等人：“利用 Ti (O-i-Pr) _4/2i-PrMgX 试剂介导的分子内亲核酰基取代反应合成 N-杂环化合物的高效实用方法。Qumolones、吡咯、吲哚和光学合成