2価チタン錯体を用いる実践的合成プロセスの開発

使用二价钛配合物开发实用的合成工艺

• 批准号: 10125211
• 负责人: 佐藤 史衛
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10125211/
• 关键词: チタン錯体; チタナサイクル; 含窒素複素環; アミノ酸; 環化反応; ピペリジン; ピロリジン; キラルアセタール

2価チタン錯体とアセチレンから形成されるチタン-アセチレン錯体に、アリルアルコール誘導体を反応させると、5員環チタナサイクルが生成した後、β-脱離反応が起こり、メタロエン型生成物である1,4-ジエニルチタン化合物が収率良く得られることを明らかにした。さらに、それと種々の親電子剤との反応が容易に進行することを明らかにした。この知見を基に種々の含窒素複素環が合成できることを明らかにした。すなわち、アミノ酸より導いた、アリル位に脱離基を有する含窒素ビス不飽和化合物の2価チタン錯体による環化反応により、良好な収率および立体選択性で、環状含窒素チタン化合物が得られ、これの加水分解あるいはヨウ素やアルデヒドとの反応により、オレフィン、ハロゲンやヒドロキシル基といった官能基を持ったピペリジン、ピロリジンおよびデカハイドロキノリン骨格を有する化合物を合成した。さらに、環化反応の不斉反応への展開を検討し、従来ほとんど例のない新規な不斉環化反応を見出した。すなわち、C_2対称キラルアセタールを不斉補助基ならびに脱離基として用いることで、エノールエーテルを含む、5あるいは6員環炭素環状化合物やテトラヒドロフラン誘導体を高立体選択的に合成することに成功した。

2. The formation of 2-membered complex, 5-membered complex, β-dissociated complex, 1,4-membered complex, 5-membered complex, 5-membered complex, 5- It's easy to get rid of a lot of things. This knowledge is based on the synthesis of a compound ring containing a single element. 2-(4)(4-(4)(4-(4 A new type of compound was synthesized. Today, the development of cyclization and non-cyclization is discussed, and new regulations for cyclization are introduced. The synthesis of carbon cyclic compounds with 6-membered rings and highly selective inducers has been successfully carried out.

项目成果

Hirokazu Urabe: "Stereocontrolled Cyclization of Enynols and Allenynols with (η^2-Propene)Ti(O-i-Pr)_2 Important Role of Unprotected Hydroxy Group at a Remote Position" Tetrahedron Letters:. 39,40. 7329-7332 (1998)

Hirokazu Urabe：“烯醇和烯醇与 (η^2-丙烯)Ti(O-i-Pr)_2 远程位置上未受保护的羟基的重要作用”四面体快报：39,40 (1998)。

Ryo Mizojiri: "Highly Enantio-and Diastereoselective Synthesis of 2-Substituted 1-Bicyclo[3.1.0]hexanols from Oppolzer's N-Acylcamphorsultams and(η^2-Propene)Ti(OiPr)_2" Angew.Chem.Angew.Chem.Int.Ed.Engl.110,19 37,19. 2811-2814,2666-2668 (1998)

Ryo Mizojiri：“从 Oppolzer 的 N-Acylcamphorsultams 和 (η^2-Propene)Ti(OiPr)_2 高度对映和非对映选择性合成 2-取代 1-双环[3.1.0]己醇” Angew.Chem.Angew.Chem。国际教育.110,19 37,19 2811-2814,2666-2668 (1998)