アート錯体型アリル遷移金属反応剤の新反応性を基盤とするヘテロ環状化合物の合成

基于ate配合物型烯丙基过渡金属反应物新反应性的杂环化合物的合成

• 批准号: 14044043
• 负责人: 忍久保 洋
• 金额: $ 2.56万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044043/
• 关键词: 金属アート錯体; 塩化マンガン; 環状化合物; アレン; 4級炭素; グリニャール反応剤; ピリミジン; アリル化; 塩化クロム; ピロリジン; テトラヒドロフラン; アジリジン

1.アート錯体型アリルマシガン反応剤がアレンと高効率かっ高位置選択的に反応することを見いだした。興味深いことにアレンの末端炭素にアリル基が導入され、ビニル金属種が得られる。触媒量の塩化マンガンと塩化アリルマグネシウムを組み合わせて用いても反応は効率良く進行することが明らかになった。生成したビニル金属種は種々の求電子剤と反応し、炭素-炭素結合生成や官能基化を行うことができる。また、1,1-二置換アレンを用いても多置換側の末端炭素にアリル基が攻撃するので、4級炭素の構築も可能である。さらに、オレフィン部分をもつアレンを用いる高立体選択的に環化反応が進行することも見いだした。2.α-クロロオキシムエーテルにかさ高いリチウムアミドを作用させた後、Grignard反応剤を作用させると、一段階で三置換ピリミジンが収率良く得られること、を見いだした。Grignard反応剤を使い分けることで、ピリミジンの2位にアルキル、アルケニル、アリール基など様々な置換基を簡便に導入できることが明かとなった。また、α-クロロオキシムエーテルとα-クロロオキシムトシラートを用いることにより、非対称型のピリミジンも合成できることを明らかにした。

1. ア ー ト wrong size ア リ ル マ シ ガ ン anti 応 tonic が ア レ ン と high working rate か っ high position sentaku に anti 応 す る こ と を see い だ し た. It is of great interest that the <s:1> <s:1> とにアレ <s:1> <s:1> terminal carbon of the <s:1> <s:1> is introduced into the が and ビニ <s:1> metal species が to obtain られる. Catalyst amount の salt chemical マ ン ガ ン と salt chemical ア リ ル マ グ ネ シ ウ ム を group み close わ せ て in い て も anti 応 は く sharper rate good for す る こ と が Ming ら か に な っ た. Generate し た ビ ニ ル metal は species 々 の or for electronic tonic と 応 し, carbon - carbon combined with や functionality, change line を う こ と が で き る. ま た, 1, 1-2 replacement ア レ ン を with い て も lateral displacement の end more carbon に ア リ ル base attack が shock す る の で, 4 carbon の build も may で あ る. さ ら に, オ レ フ ィ ン part を も つ ア レ ン を with い る high solid sentaku に cyclic reverse 応 が for す る こ と も see い だ し た. 2. Alpha ク ロ ロ オ キ シ ム エ ー テ ル に か さ high い リ チ ウ ム ア ミ ド を role さ せ た after, Grignard reaction 応 tonic を role さ せ る と, a Duan Jie で three replacement ピ リ ミ ジ ン が 収 rate good く must ら れ る こ と, を い だ し た. Grignard anti 応 tonic を make い points け る こ と で, ピ リ ミ ジ ン の two に ア ル キ ル, ア ル ケ ニ ル, ア リ ー ル base な ど others 々 な easy replacement base を に import で き る こ と が Ming か と な っ た. ま た, alpha ク ロ ロ オ キ シ ム エ ー テ ル と alpha ク ロ ロ オ キ シ ム ト シ ラ ー ト を with い る こ と に よ り, non said seaborne の ピ リ ミ ジ ン も synthetic で き る こ と を Ming ら か に し た.

项目成果

Toshihiro Nishikawa: "Formation of Manganese-Alkyne Complexes Mediated by Trialkylmanganates and Their Application"Tetrahedron. 59・48. 9661-9668 (2003)

Toshihiro Nishikawa：“三烷基锰酸盐介导的锰-炔配合物的形成及其应用”Tetrahedron 9661-9668（2003）。

Toshihiro Nishikawa: "Regioselective Allylmetallation of Allenes with Tetraallylmanganate or Allylmagnesium Chloride under MnCl_2 Catalysis"Org.Lett.. 5・24. 4623-4626 (2003)

Toshihiro Nishikawa：“在MnCl_2催化下用四烯丙基锰酸盐或烯丙基氯化镁进行艾伦烯的区域选择性烯丙基金属化”Org.Lett.. 4623-4626 (2003)

Atsushi Inoue: "Development of Novel Synthetic Reactions with Organomagnesium Reagents"J.Synth.Org.Chem.Jpn.. 61・4. 331-342 (2003)

Atsushi Inoue：“有机镁试剂的新型合成反应的开发”J.Synth.Org.Chem.Jpn.. 61・4（2003）。

Toshihiro Nishikawa: "Cyclization of 1,6-Enynes with Allylic Chromate Species"Org. Lett.. 4・16. 2795-2797 (2002)

Toshihiro Nishikawa：“1,6-烯炔与烯丙基铬酸盐的环化”Org. 4・16 (2002)

Takayuki Tsuritani: "Synthesis of Pyrimidines via Base-induced Condensation of α-Chloro Oxime Derivatives"Chem.Lett.. 33・2. 122-123 (2004)

Takayuki Tsuritani：“通过α-氯肟衍生物的碱诱导缩合合成嘧啶”Chem.Lett. 33・2（2004）。