权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

ヨウ化アンモニウム塩を還元剤とする高活性低原子価金属の新規調製法の開拓

开发以碘化铵盐为还原剂制备高活性低价金属的新方法

基本信息

批准号：
12750762
负责人：
忍久保洋
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

1.四塩化チタンとヨウ化テトラブチルアンモニウムから得られる反応剤をアクロレインに作用させると、ヨウ素を含むエノラートが生成することを見いだした。ここにアルデヒドを作用させると対応するヒドロキシアルデヒドが高い立体選択性で生成する。この反応ではアクロレインの重合体は全く生成せず、高収率でアルドール付加体が得られた。また、この四塩化チタン-ヨウ化四級アンモニウム塩混合反応剤にα,β不飽和ケトンを加えると、ヨウ素の付加を伴って効率良くチタンエノラートが生成することを見いだした。このようにして生成したチタンエノラートにアルデヒドを作用させると高収率かつ高立体選択的にアルドール付加体が得られることが明らかになった2.マグネシウムのアート錯体については、構造についての報告があるものの、有機合成に利用した例はほとんど無い。このマグネシウムアート錯体を用いれば広範囲のハロゲン化物に対してハロゲン-マグネシウム交換反応が効率良く進行するのではないかと考えた。実際、グリニャール反応剤を用いても全く進行しないハロゲン-マグネシウム交換反応にマグネシウムのアート錯体が極めて有効であることを見いだした。しかもこのマグネシウムアート錯体によるハロゲン-金属交換反応はブチルリチウムなどの有機リチウム化合物を用いるものよりも、収率もよく官能基選択性の点でも優れており、分子内に官能基を有する機能性金属反応剤の調製も可能である。このように従来ほとんど有機合成には利用されていなかったマグネシウムアート錯体の合成反応剤としての有効性を開拓することができた。3.マグネシウムのアート錯体の転位反応により、有機合成上重要なα-シリルマグネシウム反応剤を効率的にに得ることに成功した。また、生成した、マグネシウム種に銅塩の存在下、空気を作用させると、収率よくアシルシランへ変換できることを見いだした。

1. The four elements of the system are: (1) the function of the system;(2) the function of the system; and (3) the function of the system. This is the first time that the United States has made such a move. In contrast, the combination of Android and Android has been fully generated and has a high return rate, resulting in an all-inclusive payment package. In addition to the addition of α,β unsaturated compounds, the addition of α,β2. The production and utilization of organic synthesis in the production and utilization of organic synthesis in the production and utilization of organic synthesis. This is the first time I've ever seen a woman who's had sex with someone else. In the meantime, the company has been working hard to improve the quality of its products. In addition, it is possible to modulate the functional metal reactants with functional groups within molecules by increasing the selectivity of functional groups in organic compounds. This is the first time that we've had a chance to get together. 3. The success of organic synthesis is important for the development of organic synthesis. In the presence of copper, air and nitrogen, the production of copper and nitrogen is very important.