Renovation of the chemistry of antiaromatic compounds

抗芳香族化合物化学的革新

基本信息

  • 批准号:
    22H04974
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 122.39万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (S)
  • 财政年份:
    2022
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2022-04-27 至 2027-03-31
  • 项目状态:
    未结题

项目摘要

立体保護によらない安定反芳香族分子の設計指針として、I. π電子系の拡張、II. ヘテロ原子による分子軌道の安定化、III. ヘテロ芳香環導入による安定化を設定し、実際にこの設計に基づいて反芳香族分子群を創製し、その安定性を評価し、分子設計の妥当性を検証することによって、設計指針として確立することを目指した。種々検討したところ、共役系上に遷移金属をもつポルフィリン類縁体としてプラチナコロールパラジウム錯体の合成に成功し、この分子が各種スペクトル測定や密度汎関数法を用いた理論的解析の結果明確な反芳香族性を示すことを明らかにした。遷移金属が共役系に関与するメタラ芳香族化合物が近年注目されるが、プラチナコロールパラジウム錯体はメタラ反芳香族性を示すポルフィリン系分子の初めての例である。一方、ノルコロールニッケル錯体の二量体が様々な形状の超分子集合体を形成することを見いだした。興味深いことに、集合体形成時にキラルセルフソーティングが起きていることが明らかになった。すなわち、螺旋状の超分子構造体はノルコロール二量体の一方のエナンチオマーのみから形成されていた。一方、ドーナツ型の超分子集合体ではR体およびS体のノルコロール二量体が順番に積層することによって形成されていることが分かった。このように、反芳香族分子からなる超分子形成は、ノルコロール間の引力相互作用によって誘起され、分子のキラリティーを鋭敏に影響されながら起こることが明らかになった。理論計算では、古典・量子ハイブリッド法により、結晶中における分子配置の熱的ゆらぎが、軌道重なりの変化を通じて分子間相互作用や励起子キャリア輸送に与える影響を扱う計算スキームを構築した。反芳香族分子どうしが近接安定化する際にも重要な役割を果たす、分子間電荷移動などの励起配置に対する熱ゆらぎ効果の考慮に成功した。
Three-dimensional protection に よ ら な い settle the aromatic molecules の design pointer と し て, i. PI an electronics の company, zhang, II. ヘ テ ロ atomic に よ る molecular orbital の stabilization, III. ヘ テ ロ aromatic ring import に よ る stabilization を set し, be interstate に こ の design に base づ い て を aromatic molecule group created し, そ の stability を review 価 し, molecular design の justice を 検 card す る こ と に よ っ て, design a pointer と し て establish す る こ と を refers し た. Kind of 々 beg し 検 た と こ ろ tied on に, service migration metal を も つ ポ ル フ ィ リ ン class try body と し て プ ラ チ ナ コ ロ ー ル パ ラ ジ ウ ム misprinted の synthetic に し success, こ の molecular が various ス ペ ク ト ル determination や density masato method を with い た theory analytical の results clearly な anti aromatic を shown す こ と を Ming ら か に し た. Migration metal が total service department に masato and す る メ タ ラ が aromatic compounds in recent years, attention さ れ る が, プ ラ チ ナ コ ロ ー ル パ ラ ジ ウ ム misprinted は メ タ ラ を and shown the aromatic sex す ポ ル フ ィ リ ン department at the beginning of molecular の め て の example で あ る. Party, ノ ル コ ロ ー ル ニ ッ ケ ル misprinted の 2 quantity body が others 々 な shape の supramolecular assembly を form す る こ と を see い だ し た. Interest as deep い こ と に, aggregate formed に キ ラ ル セ ル フ ソ ー テ ィ ン グ が up き て い る こ と が Ming ら か に な っ た. す な わ ち, spiral の supramolecular constructs は ノ ル コ ロ ー ル 2 quantity body の side の エ ナ ン チ オ マ ー の み か ら form さ れ て い た. Type one, ド ー ナ ツ の supramolecular assembly で は R body お よ び S body の ノ ル コ ロ ー ル 2 quantity body が shun's に horizon す る こ と に よ っ て form さ れ て い る こ と が points か っ た. こ の よ う に, aromatic molecules か ら な る supramolecular formation は, ノ ル コ ロ ー の gravitational interaction between ル に よ っ て induced さ れ, molecular の キ ラ リ テ ィ ー に を acuity impact さ れ な が ら up こ る こ と が Ming ら か に な っ た. Theoretical calculation で は, classical quantum ハ イ ブ リ ッ ド method に よ り, crystallization に お け る molecular configuration の hot ゆ ら ぎ が, orbital な り の variations change を tong じ て intermolecular interactions や excitation screwdriver キ ャ リ ア に and え る influence を Cha う computing ス キ ー ム を build し た. The aromatic molecules ど う し が nearly after stabilization す る interstate に も important な "を cut fruit た す, intermolecular charge mobile な ど の wound up configuration に す seaborne る hot ゆ ら ぎ unseen fruit の consider に successful し た.

项目成果

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专利数量(0)
Synthesis and Properties of Diazazethrene Bisimide and Its Dimer
二氮杂二酰亚胺及其二聚体的合成与性能
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    ○Keita Tajima,Norihito Fukui;Hiroshi Shinokubo
  • 通讯作者:
    Hiroshi Shinokubo
ジナフト[1,5] ジチオシンビスイミド類縁体の多様性志向型合成
二萘并[1,5]二硫辛双酰亚胺类似物的多样性导向合成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Zhang Yulin;Tanabe Yoshiaki;Kuriyama Shogo;Sakata Ken;Nishibayashi Yoshiaki;○竹尾佳紘,福井識人,忍久保洋;○田中勇輝,福井識人,忍久保洋
  • 通讯作者:
    ○田中勇輝,福井識人,忍久保洋
量子工学グループ
量子工程组
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Hunan Normal University(中国)
湖南师范大学(中国)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Unique Electrical Signature of Phosphate for Specific Single-Molecule Detection of Peptide Phosphorylation
  • DOI:
    10.1021/jacs.2c05787
  • 发表时间:
    2022-09-14
  • 期刊:
  • 影响因子:
    15
  • 作者:
    Harashima,Takanori;Egami,Yoshiyuki;Nishino,Tomoaki
  • 通讯作者:
    Nishino,Tomoaki
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忍久保 洋其他文献

新しいポルフィリンの合成と物性・機能の探求
新型卟啉的合成及物理性质和功能的探索
  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    忍久保 洋
  • 通讯作者:
    忍久保 洋
炭素14分析によるサケの繁殖時の炭素源推定
使用碳 14 分析估算鲑鱼繁殖过程中的碳源
  • DOI:
  • 发表时间:
    2017
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    忍久保 洋;速水真也;山口 保彦,野畑 重教,川上 達也,白井 厚太朗,本多 健太郎,宮入 陽介,横山 祐典,永田 俊,
  • 通讯作者:
    山口 保彦,野畑 重教,川上 達也,白井 厚太朗,本多 健太郎,宮入 陽介,横山 祐典,永田 俊,
ヒドリドをドープした金超原子:生成、構造、反応性
氢化物掺杂金超原子:形成、结构和反应性
  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    櫻井 貴浩;三宅 由寛;忍久保 洋;佃達哉
  • 通讯作者:
    佃達哉
電気流体現象を用いた流体制御の研究
利用电液现象进行流体控制的研究
  • DOI:
  • 发表时间:
    2019
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    赤堀 周平;忍久保 洋;三宅 由寛;佐藤 匡
  • 通讯作者:
    佐藤 匡
超単分散架橋高分子液晶微粒子における分子配向制御
超单分散交联聚合物液晶颗粒的分子取向控制
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    加藤 将輝;福井 識人;忍久保 洋;河合一輝,林聖大,茂山友樹,久野恭平,堤治
  • 通讯作者:
    河合一輝,林聖大,茂山友樹,久野恭平,堤治

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  • DOI:
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  • 发表时间:
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  • 通讯作者:
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Construction and functions of supramolecular polymers based on antiaromatic porphyrins
基于抗芳香卟啉的超分子聚合物的结构与功能
  • 批准号:
    23KF0145
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    $ 122.39万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
反芳香族ノルコロールを基盤とする電荷移動錯体の創出と機能
基于抗芳香族 Norcorol 的电荷转移配合物的创建和功能
  • 批准号:
    22K19025
  • 财政年份:
    2022
  • 资助金额:
    $ 122.39万
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ポルフィリン系分子に基づく安定ビラジカルの創成
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    21655013
  • 财政年份:
    2009
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ポルフィリンの内外に2つの金属をもつ複核錯体の触媒機能
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    20037034
  • 财政年份:
    2008
  • 资助金额:
    $ 122.39万
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    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ポルフィリンの内外に二つの金属をもつ複核錯体の触媒機能
卟啉内外两种金属双核配合物的催化作用
  • 批准号:
    19028028
  • 财政年份:
    2007
  • 资助金额:
    $ 122.39万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
水中での新規環拡張ポルフィリンの合成と機能
新型水中扩环卟啉的合成及功能
  • 批准号:
    18655013
  • 财政年份:
    2006
  • 资助金额:
    $ 122.39万
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    Grant-in-Aid for Exploratory Research
アート錯体型アリル遷移金属反応剤の新反応性を基盤とするヘテロ環状化合物の合成
基于ate配合物型烯丙基过渡金属反应物新反应性的杂环化合物的合成
  • 批准号:
    14044043
  • 财政年份:
    2002
  • 资助金额:
    $ 122.39万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
水中不均一反応場での加速現象を利用した超高効率反応の開発
利用水下非均相反应场中的加速现象开发超高效反应
  • 批准号:
    14703026
  • 财政年份:
    2002
  • 资助金额:
    $ 122.39万
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    Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
水中でのヘテロ原子ラジカル種の付加-環化反応による複素環化合物の合成
水中杂原子自由基加成环化反应合成杂环化合物
  • 批准号:
    13029051
  • 财政年份:
    2001
  • 资助金额:
    $ 122.39万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
ヨウ化アンモニウム塩を還元剤とする高活性低原子価金属の新規調製法の開拓
开发以碘化铵盐为还原剂制备高活性低价金属的新方法
  • 批准号:
    12750762
  • 财政年份:
    2000
  • 资助金额:
    $ 122.39万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)

相似国自然基金

乙烷乙烯反转分离用热响应型超分子MOFs仿生设计及传质过程强化
  • 批准号:
    QN25B060033
  • 批准年份:
    2025
  • 资助金额:
    0.0 万元
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    省市级项目
基于超分子化学策略逆转酰胺类局部麻醉药毒性
  • 批准号:
    2025JJ81087
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基于酵母超分子网络的缓释尿素制备及其提升青贮饲料品质的机制研究
  • 批准号:
    2025JJ50331
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    2025
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可循环再生的超分子聚合物材料
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构建血红素-纳米酶超分子模拟酶体系及其高灵敏度检测应用研究
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    2025JJ60083
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基于ROS响应-靶向巨噬细胞的超分子纳米药物载体的构建及其抗炎机制研究
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  • 批准年份:
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    0.0 万元
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    JCZRQN202500272
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    2025
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相似海外基金

合成化学的分子配線を基軸とするnmスケールの超分子デバイスの創製
基于合成化学分子布线创建纳米级超分子器件
  • 批准号:
    23K23328
  • 财政年份:
    2024
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    $ 122.39万
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リビング超分子重合を基盤技術とした分子性1次元コロイドの開発およびその物性研究
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    2024
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細胞環境応答型超分子キャリアを用いたアルツハイマー病ゲノム編集治療戦略の構築
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鋳型支援超分子重合による立体選択的有機合成
模板辅助超分子聚合立体选择性有机合成
  • 批准号:
    24KJ0725
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 122.39万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
超分子蛋白質複合体の構造動態解析法の開発
超分子蛋白质复合物结构动力学分析方法的发展
  • 批准号:
    24K01512
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 122.39万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
熱電モジュールに統合可能な電子輸送超分子材料の構造および界面設計
可集成到热电模块中的电子传输超分子材料的结构和界面设计
  • 批准号:
    24K08059
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 122.39万
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    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
柔軟な二官能性レセプターを用いた超分子イオン液体の創生
使用柔性双功能受体创建超分子离子液体
  • 批准号:
    24K08390
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 122.39万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
極性官能基を有する高強度超分子膜の調製
具有极性官能团的高强度超分子膜的制备
  • 批准号:
    24K08521
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 122.39万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
病原体を捕獲する自己集合性グリコペプチドからなる超分子ナノファイバーの創製
创建由自组装糖肽制成的超分子纳米纤维来捕获病原体
  • 批准号:
    23K26508
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 122.39万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
超分子シントン法による核スピン偏極
超分子合成子法的核自旋极化
  • 批准号:
    24K01514
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 122.39万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
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知道了