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水中での新規環拡張ポルフィリンの合成と機能

新型水中扩环卟啉的合成及功能

基本信息

批准号：
18655013
负责人：
忍久保洋
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Nagoya University (2008)Kyoto University (2006-2007)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

ペンタフルオロベンズアルデヒドとピロールとの縮合反応をスカンジウムトリフラートをルイス酸として水中で行い、環拡張コロールである二種類のヘプタフィリン(1.1.1.1.1.1.0)を合成することに成功した。ピロールユニット7つと架橋炭素6つからなるヘプタフィリンは酸性条件では平面性の高い構造をとることを見いだし、そのNMRからこのヘプタフィリンが芳香属性を持つことを明らかにした。さらに、このような大環状共役化合物が非常に大きな二光子吸収特性をもつことをDongho Kim教授(韓国、延世大)との共同研究により明らかにした。興味深いことに、中性条件では二光子吸収特性は5分の1程度にまで低下した。二光子吸収特性に対して平面構造と芳香族性が大きく影響することを示す結果である。さらに、ヘプタフィリンと類似の構造をもつノナフィリン(1.1.0.1.1.0.1.1.0)についても同様に酸性条件で大きな二光子吸収特性を示すことを明らかにした。一方、オクタフィリン金属二核錯体の分裂反応の反応機構に関して、引き続き密度汎関数法を用いた分子軌道計算により検討した。オクタフィリンコバルト二核錯体では炭素-炭素結合の切断において同様のラジカル中間体の存在が示唆されたものの、活性化エネルギーが上昇するという計算結果を得た。この計算結果は実験事実とよく一致しており、計算の妥当性を支持するものであると考えられる。

The synthesis of two kinds of compounds (1.1.1.1.1.0) was successful. 7. Bridging Carbon 6. Acidic Conditions, Planarity, High Structure, NMR, Aromatic Properties A study on the absorption properties of very large cyclic compounds by Professor Dongho Kim (Korea, Yonsei University) In neutral conditions, the absorption characteristics of two photons are lower than 5 minutes. Two photon absorption characteristics of the plane structure of the large impact In addition, similar structures are used to detect the absorption characteristics of two photons under the same acidic conditions (1.1.0.1.1.0). The molecular orbital calculation method is used to investigate the mechanism of fission and inversion of metal binary complexes. The existence of carbon-carbon bond cleavage, isoform and intermediate in the binary complex indicates that the activation process is increasing and the calculation results are obtained. The results of this calculation are consistent with each other and support the appropriateness of the calculation.

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Intermolecular Rhodium-Catalyzed Carbometallation-Heck-Type Reaction in Water

水中分子间铑催化的碳金属化-Heck 型反应

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Angew. Chem. Int. Ed. 45・38
影响因子：
0
作者：
Asao;N.;Satoru Hiroto;Takuya Kurahashi
通讯作者：
Takuya Kurahashi

Metathesis-like Splitting Reactions of [36] Octaphyrins(1.1.1.1.1.1.1.1) : Experimental and Computational Investigations

[36] Octaphyrins(1.1.1.1.1.1.1.1) 的复分解样裂解反应：实验和计算研究

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
Chem. Eur. J. 15(印刷中)
影响因子：
0
作者：
M.Kondo;M.Murata;H.Nishihara;E.Nishibori;S.Aoyagi;M.Yoshida;Y.Kinoshita;M.Sakata;Yasuo Tanaka
通讯作者：
Yasuo Tanaka

Porphyrin Synthesis in Water Provides New Expanded Porphyrins with Direct Bipyrrole Linkages: Isolation and Characterization of Two Heptaphyrins

水中卟啉合成提供了具有直接联吡咯键的新型扩展卟啉：两种七卟啉的分离和表征