水中での新規環拡張ポルフィリンの合成と機能
新型水中扩环卟啉的合成及功能
基本信息
- 批准号:18655013
- 负责人:
- 金额:$ 2.18万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
- 财政年份:2006
- 资助国家:日本
- 起止时间:2006 至 2008
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
ペンタフルオロベンズアルデヒドとピロールとの縮合反応をスカンジウムトリフラートをルイス酸として水中で行い、環拡張コロールである二種類のヘプタフィリン(1.1.1.1.1.1.0)を合成することに成功した。ピロールユニット7つと架橋炭素6つからなるヘプタフィリンは酸性条件では平面性の高い構造をとることを見いだし、そのNMRからこのヘプタフィリンが芳香属性を持つことを明らかにした。さらに、このような大環状共役化合物が非常に大きな二光子吸収特性をもつことをDongho Kim教授(韓国、延世大)との共同研究により明らかにした。興味深いことに、中性条件では二光子吸収特性は5分の1程度にまで低下した。二光子吸収特性に対して平面構造と芳香族性が大きく影響することを示す結果である。さらに、ヘプタフィリンと類似の構造をもつノナフィリン(1.1.0.1.1.0.1.1.0)についても同様に酸性条件で大きな二光子吸収特性を示すことを明らかにした。一方、オクタフィリン金属二核錯体の分裂反応の反応機構に関して、引き続き密度汎関数法を用いた分子軌道計算により検討した。オクタフィリンコバルト二核錯体では炭素-炭素結合の切断において同様のラジカル中間体の存在が示唆されたものの、活性化エネルギーが上昇するという計算結果を得た。この計算結果は実験事実とよく一致しており、計算の妥当性を支持するものであると考えられる。
ペ ン タ フ ル オ ロ ベ ン ズ ア ル デ ヒ ド と ピ ロ ー ル と の condensation anti 応 を ス カ ン ジ ウ ム ト リ フ ラ ー ト を ル イ ス acid と し て で い, water ring company, zhang コ ロ ー ル で あ る two kinds の ヘ プ タ フ ィ リ ン (1.1.1.1.1.1.0) を synthetic す る こ と に successful し た. ピ ロ ー ル ユ ニ ッ ト 7 つ と bridging carbon 6 つ か ら な る ヘ プ タ フ ィ リ ン は acid condition で は planarity の high い tectonic を と る こ と を see い だ し, そ の NMR か ら こ の ヘ プ タ フ ィ リ ン が fragrant properties を hold つ こ と を Ming ら か に し た. さ ら に, こ の よ う な big ring compounds が total service very に き な two photon absorption 収 features を も つ こ と を Dongho professor Kim (South Korea, yonsei) と の joint research に よ り Ming ら か に し た. The interest is deep. Youdaoplaceholder0 とに, neutral condition で で two-photon absorption characteristic <e:1> 5 points <s:1> 1 degree にまで low た た. Two photon absorption 収 features に し seaborne て plane structure と が aromatic sex き く influence す る こ と を で す results indicated あ る. さ ら に, ヘ プ タ フ ィ リ ン と similar の tectonic を も つ ノ ナ フ ィ リ ン (1.1.0.1.1.0.1.1.0) に つ い て も with others に acid condition で big き な two photon absorption 収 features を shown す こ と を Ming ら か に し た. Side, オ ク タ フ ィ リ ン metal two nuclear misprinted の divided against 応 の に 応 authorities masato し て and き 続 き density masato method を with い た molecular orbital calculation に よ り beg し 検 た. オ ク タ フ ィ リ ン コ バ ル ト two nuclear misprinted で は carbon - carbon combine の cut に お い て with others の ラ ジ カ ル intermediates の is が in stopping さ れ た も の の, active エ ネ ル ギ ー が rise す る と い う computing results た を. The <s:1> <s:1> calculation results are <s:1> realistic and とよく consistent. The てお てお and を of the calculation are appropriate, which supports the する and <s:1> であると tests えられる.
项目成果
期刊论文数量(6)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Intermolecular Rhodium-Catalyzed Carbometallation-Heck-Type Reaction in Water
水中分子间铑催化的碳金属化-Heck 型反应
- DOI:
- 发表时间:2006
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Asao;N.;Satoru Hiroto;Takuya Kurahashi
- 通讯作者:Takuya Kurahashi
Metathesis-like Splitting Reactions of [36] Octaphyrins(1.1.1.1.1.1.1.1) : Experimental and Computational Investigations
[36] Octaphyrins(1.1.1.1.1.1.1.1) 的复分解样裂解反应:实验和计算研究
- DOI:
- 发表时间:2009
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:M.Kondo;M.Murata;H.Nishihara;E.Nishibori;S.Aoyagi;M.Yoshida;Y.Kinoshita;M.Sakata;Yasuo Tanaka
- 通讯作者:Yasuo Tanaka
Porphyrin Synthesis in Water Provides New Expanded Porphyrins with Direct Bipyrrole Linkages: Isolation and Characterization of Two Heptaphyrins
水中卟啉合成提供了具有直接联吡咯键的新型扩展卟啉:两种七卟啉的分离和表征
- DOI:
- 发表时间:2006
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Asao;N.;Satoru Hiroto
- 通讯作者:Satoru Hiroto
Metal Complexes of Octaphyrin and Their Ring Rearrangement
八菲林金属配合物及其环重排
- DOI:
- 发表时间:2007
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Yasuo Tanaka;Hiroshi Shinokubo;Atsuhiro Osuka
- 通讯作者:Atsuhiro Osuka
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忍久保 洋其他文献
炭素14分析によるサケの繁殖時の炭素源推定
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- DOI:
- 发表时间:
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- 影响因子:0
- 作者:
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忍久保 洋
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19028028 - 财政年份:2007
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プロリル-4-ヒドロキシダーゼをアイソフォーム選択的に阻害する大環状化合物の発見
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Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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13029095 - 财政年份:2001
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$ 2.18万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)