水中での新規環拡張ポルフィリンの合成と機能
新型水中扩环卟啉的合成及功能
基本信息
- 批准号:18655013
- 负责人:
- 金额:$ 2.18万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
- 财政年份:2006
- 资助国家:日本
- 起止时间:2006 至 2008
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
ペンタフルオロベンズアルデヒドとピロールとの縮合反応をスカンジウムトリフラートをルイス酸として水中で行い、環拡張コロールである二種類のヘプタフィリン(1.1.1.1.1.1.0)を合成することに成功した。ピロールユニット7つと架橋炭素6つからなるヘプタフィリンは酸性条件では平面性の高い構造をとることを見いだし、そのNMRからこのヘプタフィリンが芳香属性を持つことを明らかにした。さらに、このような大環状共役化合物が非常に大きな二光子吸収特性をもつことをDongho Kim教授(韓国、延世大)との共同研究により明らかにした。興味深いことに、中性条件では二光子吸収特性は5分の1程度にまで低下した。二光子吸収特性に対して平面構造と芳香族性が大きく影響することを示す結果である。さらに、ヘプタフィリンと類似の構造をもつノナフィリン(1.1.0.1.1.0.1.1.0)についても同様に酸性条件で大きな二光子吸収特性を示すことを明らかにした。一方、オクタフィリン金属二核錯体の分裂反応の反応機構に関して、引き続き密度汎関数法を用いた分子軌道計算により検討した。オクタフィリンコバルト二核錯体では炭素-炭素結合の切断において同様のラジカル中間体の存在が示唆されたものの、活性化エネルギーが上昇するという計算結果を得た。この計算結果は実験事実とよく一致しており、計算の妥当性を支持するものであると考えられる。
ペンタフルオロベンズアルデヒドとピロールとのcondensation reaction応をスカンジウムトリフラートをルイス acid として水で行い, 勡拡张コロールである二级のヘプタフィリン(1.1.1.1.1.1.0)をsynthetic することにした.ピロールユニット7つとBridged carbon 6つからなるヘプタフィリンはAcidic conditionsではPlanarityの高いstructureをとることを见いだし, そのNMR からこのヘプタフィリンがaromatic property をhold つことを明らかにした. Professor Dongho Kim (Yonsei University, South Korea) and Professor Dongho Kim (Yonsei University, South Korea) jointly studied the two-photon absorption properties of the macrocyclic co-active compound に大きな. The interest is deep, the neutral condition is the same, the two-photon absorption characteristics are 5 minutes, and the 1 degree is low. The two-photon absorption characteristics are affected by the planar structure and aromatic properties, and the results are shown in the results.さらに、ヘプタフィリンとsimilar structure をもつノナフィリン(1.1.0.1.1.0.1 .1.0) The two-photon absorption characteristics of についても Same as 様にAcidic condition で大きな Show すことを明らかにした. On the one hand, the オクタフィリンmetal dinuclear complex body's splitting reaction and the reaction mechanism に応して, the き続きdensity pan-off number method and the いた molecular orbital calculation により検した.オクタフィリンコバルトbinuclear compound ではcarbon-carbon bonded cut において Same as 様のラジカル中The existence of the intermediate is indicated by the calculation result of the activation and activation of the intermediate. The calculation result is consistent with the calculation result, and the validity of the calculation is supported by the calculation result.
项目成果
期刊论文数量(6)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Intermolecular Rhodium-Catalyzed Carbometallation-Heck-Type Reaction in Water
水中分子间铑催化的碳金属化-Heck 型反应
- DOI:
- 发表时间:2006
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Asao;N.;Satoru Hiroto;Takuya Kurahashi
- 通讯作者:Takuya Kurahashi
Metathesis-like Splitting Reactions of [36] Octaphyrins(1.1.1.1.1.1.1.1) : Experimental and Computational Investigations
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- DOI:
- 发表时间:2009
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:M.Kondo;M.Murata;H.Nishihara;E.Nishibori;S.Aoyagi;M.Yoshida;Y.Kinoshita;M.Sakata;Yasuo Tanaka
- 通讯作者:Yasuo Tanaka
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- DOI:
- 发表时间:2006
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Asao;N.;Satoru Hiroto
- 通讯作者:Satoru Hiroto
Metal Complexes of Octaphyrin and Their Ring Rearrangement
八菲林金属配合物及其环重排
- DOI:
- 发表时间:2007
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Yasuo Tanaka;Hiroshi Shinokubo;Atsuhiro Osuka
- 通讯作者:Atsuhiro Osuka
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- 发表时间:
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