不斉バイリス・ヒルマン反応に基づく高機能複素環状化合物の新合成戦略

基于不对称Baylis-Hillman反应的高功能杂环化合物的新合成策略

• 批准号: 14044085
• 负责人: 畑山 範
• 金额: $ 2.88万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044085/
• 关键词: ベイリス・ヒルマン反応; 不斉反応; イミン; β-アミノ酸; β-ラクタム; 複素環状化合物; 不斉触媒; α-アミノアルデヒド; 水素結合; γ-ラクタム

不斉ベイリス・ヒルマン反応に基づく複素環状化合物の合成法の開発を目的に、様々なイミン基質を用いる触媒的不斉ベイリス・ヒルマン反応を検討した。その結果、窒素原子上にベンゾイル基、スルホニル基、ジフェニルホスフィニル基などの電子求引性基で活性化したイミンにおいて、望むベイリス・ヒルマン反応生成物が高収率で得られることを見出した。中でも、ジフェニルホスフィノイルミンが良好な結果を与え、しかも生成物は結晶性であり、再結晶によりその光学純度を93%ee以上に向上できることがわかった。興味深いことに、この反応では、アルデヒドの場合とは逆にS配置の化合物が優位に生成してくることが判明した。イミンの場合、R配置の生成物を与えるベタイン中間体は、ジフェニルホスフィノイル基と芳香環部に大きな立体障害が存在するため、S配置の生成物を与えるベタイン中間体にくらべて明らかに不利である。その結果、最終的にS配置の生成物がより多く生成し、S選択性が観察されたものと説明できる。ジフェニルホスフィノイル基は酸性条件下で容易に除去できるので、本法は光学的に高純度な芳香族置換α-メチレン-β-アミノ酸誘導体の合成法として有用である。イミンの不斉ベイリス・ヒルマン反応生成物から、塩酸での加熱還流、縮合を経て、代表的な複素環状化合物であるβ-ラクタムに導くことができた。

In the process of synthesis of environmental compounds, the purpose of the synthesis of environmental compounds and the use of catalysts in the synthesis of environmental compounds have been studied. The results of the experiment, the temperature response of asphyxiant atom, the temperature of the In this paper, the results show that the results are good, and the results are good. The results show that the crystal properties of the products are good, and the optical properties of the products are higher than 93%ee. The flavor is deep, the anti-taste is not good, and the reverse configuration of the compound is S-shaped. The combination of the product of the R configuration and the production of the product of the configuration of the product and the product of the product of the configuration of R and the product of the product of the configuration of R and the product of the product of the configuration of R and the product of the product of the configuration of the product and the product of the configuration of the product and the product of the configuration of the product and the product of the The results of the test, the most popular S configuration product, the multi-generation product, and the optional S-configuration product, the optional configuration product, and optional configuration product. In the presence of acid, it is easy to remove the aromatic compounds in the presence of acid, and the optical "high temperature" aromatics of this method is characterized by the synthesis of α-aromatic compounds, β-aromatic compounds and acid compounds. We need to know that the reverse products, acid compounds, complex compounds, β-compounds and β-compounds.

项目成果

川原咲江: "β-Isocupreidine-Catalyzed Asymmetric Baylis-Hillman Reaction of Imines"Organic letters. 5・17. 3103-3105 (2003)

川原沙江：“β-异铜脒催化的亚胺不对称贝利斯-希尔曼反应”有机信件5·17（2003）。

岩渕好治: "森田-Baylis-Hillman反応をめぐる最近の進歩"有機合成化学協会誌. 60・1. 2-14 (2002)

Yoshiharu Iwabuchi：“Morita-Baylis-Hillman 反应的最新进展”有机合成化学学会杂志 60・1（2002 年）。