权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

隠された対称性を利用した合成ルートの構築:多環式神経細胞作用分子の全合成

利用隐藏对称性构建合成路线：多环神经元作用分子的全合成

基本信息

批准号：
17035009
负责人：
井上将行
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は、高度に酸化された四級炭素を多数含み、複雑な縮環骨格を有する二つの天然有機化合物[メリラクトンA(1)、リアノジン(2)]の不斉全合成を目的とした。我々は、隠された対称性を最大限活用した合成ルートによる多環状骨格の化学的構築を計画した。鍵反応において8員環の分子内渡環反応による5/5縮環システムの形成を用い、現在までにメリラクトンAの不斉全合成とリアノジン三環性骨格の合成に成功した。メリラクトンAの不斉全合成:光学的に純粋なγ-ラクトンから[2+2]光環化反応を経て、連続する四級炭素構築した後、二つの一級水酸基に異なる保護基[Bn,2,6-bis(trifluoromethyl)Bn]を有する擬メソ対称8員環ジケトンを合成した。8員環ジケトンの分子内アルドール反応は、生じる四異性体のうち望む異性体を選択的かつ高収率に与え、1の5/5縮環システムが効率的に構築できた。本反応は、合成上必要な保護基の立体環境の差異により、生じる二つの不斉点の立体化学を同時制御する、まったく新しい反応である。さらに得られたコア炭素骨格から、9位四級炭素の構築などの鍵反応を経て、(-)-メリラクトンAの不斉全合成に成功した。リアノジンの全合成研究:リアノジンコア部のC_2-対称三環性構造の構築に成功した。脱芳香環型Diels-Alder反応により二つの四級炭素を一挙に構築した。その後、C_2-対称中間体へと誘導した。6員環の二方向同時環拡大反応は立体選択的に進行し、8員環が得られた。さらに官能基変換を進めた8員環ジケトンをSml_2で処理すると、C_2-対称5/5縮環システム(トリシクロ[3.3.2.0^<2,6> ]デカン)が構築できた。

This year, the total synthesis of natural organic compounds [A(1), B (2)], most of which contain carbon dioxide, is highly acidic. We have planned the chemical construction of multi-ring skeletons to maximize the use of existing symmetry in synthetic cells. The synthesis of the 5/5 condensed ring system was successfully carried out in the molecular transition of 8-membered ring system. The total synthesis of the compound A: optical pure γ-ray photo-reaction, fourth-order carbon structure, two-order aqueous acid group, different protective group [Bn, 2,6-bis(trifluoromethyl)Bn], and the synthesis of 8-membered ring. 8-membered ring structure with high molecular yield and 1 - 5/5 ring structure with high molecular yield The present invention relates to the simultaneous control of stereochemistry of two different points in the synthesis of essential protective groups. The total synthesis of 9-bit quaternary carbon was successfully carried out. A Study on the Total Synthesis of the Polycyclic Structure: The Construction of C_2-Symmetric Tricyclic Structure in the Polycyclic Structure Dearomatization ring Diels-Alder reaction structure C_2-substituted intermediate was synthesized. 6-member ring and two-way ring at the same time, the three-dimensional selection of the ring is carried out, 8-member ring is obtained. In addition, the functional group was transformed into 8-membered ring structure by Sml_2 treatment, C_2-symmetric 5/5 ring structure (3.3.2.0 ^<2,6>).