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大きた配位空間をその内部にもつナノ構造多核金属錯体の合成と生体高分子の分子認識

具有大内部配位空间的纳米结构多核金属配合物的合成和生物聚合物的分子识别

基本信息

批准号：
17036065
负责人：
小寺政人
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Doshisha University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

6-HPAの二核鉄錯体1とH_2O_2との反応によってパーオキソ二核鉄錯体2が生成する事は、UV-visおよびCSIマススペクトルから明らかにされている。そこで、本年度は錯体2の共鳴ラマンスペクトルを詳細に検討し、その構造を推定した。2の共鳴ラマンスペクトルは870cm^<-1>にvo-oのバンドを示した。この値はL. Que等のパーオキソ二核鉄錯体[Fe_2(O)(O_2)(6-Me_3-TPA)_2](ClO_4)_2(3)の848cm^<-1>よりも約20cm^<-1>高波数であるが、一般的なμ-1,2-パーオキソ錯体の値(880-900cm^<-1>)よりは低波数である。2と3のvo-oが低波数に現れるのはオキソ架橋によってFe-Fe間距離が短くなりFe-O-O角が小さくなる事による。6-HPAの様々なオキソ架橋錯体を合成して、その結晶構造を調べたところ、6-HPAの錯体は対応するTPAの錯体と比べてFe-Fe間距離が大きい事がわかった。従って、2が3よりも大きなO-O振動バンドの値を示すのは、6-HPA配位子によってFe-Fe間距離が伸びてFe-O-O角が大きくなったためと考えられる。さらに、アルケンのエポキシ化反応について、反応機構を明らかにするための研究を行った。パーオキソ錯体2を生成させ、これにアルケンを加えても、分解速度は全く加速されなかった。一方、錯体1と1当量のH_2O_2とを用いてtrans-β-methylstyleneと反応させたところ、加えたH_2O_2あたりほぼ定量的にエポキシドが生成した。これらの結果は、2がエポキシ化の直接の活性種ではなく、2から活性種が生成する反応が律速段階であり、活性種は用いたH_2O_2あたりほぼ定量的に生成する事を示している。我々は昨年度の同位体ラベルの研究から2から活性種としてジオキソ-μ-オキソ二核鉄(IV)錯体4が生成する事を推定しており、本年度の結果と矛盾しない。また、共鳴ラマンスペクトルの結果は、2のFe-Fe間距離が伸びている事を示唆しており、2は活性種を生成しやすい優れた機能モデルであるといえるかもしれない。

6-HPA binuclear iron complex 1 and H_2O_2 in the reverse direction, UV-vis and CSI in the reverse direction This year, the resonance of the fault 2 is discussed in detail, and the structure is estimated. 2. The resonance frequency is 870cm<-1>.この値はL. Que et al.[Fe_2(O)(O_2)(6-Me_3-TPA)_2](ClO_4)_2(3) 848cm <-1><-1><-1>^ 2:3 vo-o low wave number, low frequency, low frequency, 6-HPA is a good candidate for the synthesis of Fe-Fe complexes, and the crystal structure of Fe-Fe complexes is different from that of Fe-Fe complexes. The distance between Fe-Fe and Fe-O is larger than that between Fe-O and Fe-O. In addition, the research on anti-corruption and anti-corruption mechanisms has been carried out. 2. The speed of decomposition is accelerated. 1 - 1 equivalent of H_2O_2 is produced by trans-β-methylstyrene. The results are as follows: 2. The active species are generated directly from H_2O_2 and 2. The active species are generated from H_2O_2 and 2. The active species are generated quantitatively from H_2O_2. The results of our last year's isotope research are contradictory to those of our previous year's. 2. The Fe-Fe distance between the two elements is increased. 2. Active species are generated.