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典型金属イオンを用いた集積型遷移金属錯体の機能制御

使用典型金属离子对集成过渡金属配合物进行功能控制

基本信息

批准号：
12023252
负责人：
小寺政人
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Doshisha University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1)2つのエチレンジアミンユニットをアルキルスペーサーでつないだ配位子は四核銅錯体を与えた。この錯体は3,5-di-tert-butylcatechol(DTBC)の酸素酸化反応を大きく加速した。さらに、溶液中で四核構造を安定に保つために、4つのエチレンジアミンユニットをもつ八座の大環状配位子を合成した。この四核銅錯体は、低濃度でも反応速度を大きく向上させた。DTBCの酸素酸化反応について、二核錯体と比較すると四核錯体で30倍の加速効果がみられた。この四核銅錯体は、これまでのアルキルスペーサーを用いた四核銅錯体の結果と同様に酸素分子への2電子移動を加速した。2)Na^+、K^+、Mg^<2+>、Ca^<2+>などのアルカリおよびアルカリ土類金属イオンは、集積化して多様な機能を発現することはないが、構造因子として働き、タンパクの機能発現に不可欠な働きを持つことが知られている。従って、典型金属の構造因子としての機能を集積型金属錯体に導入することができれば、集積型金属錯体の機能制御の新たな手法として有用であると考えられる。この点について、本年度から、アルカリおよびアルカリ土類金属を用いた遷移金属イオンの集積化と機能制御を試みた。この研究の成果として、クラウンエーテルをもつトリピリジルメタン配位子(LO4,LO5)を合成した。これらの配位子の銅(I)錯体は酸素分子と反応して、μ-η^2;η^2-パーオキソ二核銅(II)錯体を生成した。この酸素錯体の安定性は、Na^+、K^+、Mg^<2+>、Ca^<2+>などのアルカリおよびアルカリ土類金属イオンを共存させる事によって、向上した。クラウン環に4つの酸素原子をもつLO4の錯体ではNa^+を用いたときに大きな安定化の効果が得られ、クラウン環に5つの酸素原子をもつLO5の錯体ではK^+を用いたときに大きな安定化の効果が得られた。

1)2 3, 5-di-tert-butylcatechol(DTBC) is an acid acidification inhibitor. In addition, the tetranuclear structure in solution is stable, stable, The four core copper fault, low concentration, reverse speed, high speed DTBC's acid acidification reaction is 30 times faster than that of the binary system. The tetrahedral copper complex has the same effect as the tetrahedral copper complex, and the 2-electron movement of the tetrahedral copper complex is accelerated. 2)Na^+, K^+, Mg^<2+>, Ca^<2 +>, Ca ^<3 +>, Ca ^<4 +>, Ca ^<4 +>, Ca ^<3 +>, Ca ^<4 +>, Ca ^<4 + The structural factors of typical metals and their functions are introduced into the integrated metal complexes. New methods for functional control of integrated metal complexes are useful. This year, the company has launched a series of research and development projects to promote the integration and functional control of migration metals. The results of this research include the synthesis of ligand (LO4, LO5). The copper (I) complex of the ligand is formed by the formation of a binary copper (II) complex. The stability of the acid complex is mainly due to the coexistence of Na^+, K^+, Mg^<2 +>, Ca^<2+> and other metals. The acid atom of the ring 4 is used to stabilize the effect of the complex 4. The acid atom of the ring 5 is used to stabilize the effect of the complex 4. The complex 4 is used to stabilize the effect of the complex 5. The complex 4 is used to stabilize the effect of the complex 5. The complex 4 is used to stabilize the effect of the complex 5. The complex 4 is used to stabilize the effect of the complex 5. The complex 5 is used to stabilize the effect of the complex 5. The complex 4 is used to stabilize the effect of the complex 5. The complex 5 is used to stabilize the effect 5. The complex 5 is used to stabilize the effect 5.