权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

分子状水素錯体を用いた水素分子の触媒的ヘテロリティック開裂反応の開発

利用分子氢配合物开发氢分子催化异裂反应

基本信息

批准号：
12750747
负责人：
西林仁昭
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

タングステン窒素錯体とルテニウム分子状水素錯体の反応による非常に穏和な反応条件下での、化学量論的なアンモニア合成反応の反応機構を解明することに成功した。この化学量論反応をNMRで追跡することで、反応中間体の単離に成功し、その詳細な構造を単結晶X線構造解析装置を用いることで明らかにした。また、水素分子をプロトンと電子とに変換する生体内酵素ヒドロゲナーゼの機能との関わりからも興味が持たれる硫黄架橋二核モリブデン錯体に着目し、常圧の水素雰囲気下でタングステン窒素錯体と反応させることで、窒素と水素とからのアンモニア合成に成功した。さらに、上記の化学量論的なアンモニア合成反応の触媒化を達成するための鍵反応となる水素分子のプロトンとヒドリドへの水素分子の触媒的なヘテロリティック開裂反応を見出すことに成功した。この反応の反応機構を解明する事に成功し、先のタングステン窒素錯体とルテニウム水素錯体との反応によるアンモニア合成反応において、少なくともルテニウム錯体に関しては触媒化できることを明らかにした。上記の研究に関連して、硫黄架橋ルテニウム錯体上での有機化合物の一種であるプロパルギルアルコールと求核剤との反応による触媒的なプロパルギル位置換反応の開発に成功した。求核剤としてアルコール、アミン、チオール及びアミド、さらには、アセトンなどの単純ケトン類も用いることが可能である適用範囲が非常に広く一般性の高い反応であることを明らかにした。反応中間体であるアレニリデン錯体の単離にも成功し、この触媒反応の詳細な反応機構を明らかにすることにも成功した。

タングステン獯獏とルテニウムMolecular Hydrogen Chromium のanti-reaction によるvery に穏 and なな応 strip Under the circumstances, the chemical theory of chemical quantities was successfully solved by analyzing the synthesis of the reaction mechanism of the chemical reaction system.このChemistry Reaction and NMR Tracking and Isolation of Reaction Intermediates were Successful , the detailed structure of the single crystal X-ray structure analysis device is used.また、Hydrogen molecule をプロトンとelectronic とに変 in exchange for するbiotic internal enzyme ヒドロゲナーゼのFUNCTION との关わりからも心丝がhold たれる sulfur bridge two-core モリブでタングステン火目とThe reaction of the ささせることで, the suffocation element and the water element とからのアンモニアsynthetic success した.さらに、なアンモニアsynthesis of さらに、The stoichiometry of the above mentioned のののcatalytic をachieved the するためのKey reaction となるhydrogen molecule The cracking reaction of the hydrogen molecule catalyst of the hydrogen molecule was successful.このの濜の濜organismを解明する事に成し, 前のタングステン獜综合体とルテニウム水素correct body との Reflection 応によるアンモニア合濜において、小なくともルテニウThe wrong body is closed and the catalytic converter is catalyzed. The above-mentioned research is related to the research on the sulfur bridge and the organic compound on the sulfur bridge.ルアルコールとThe position of the なプロパルギル of the なプロパルギル position of the なプロパルギルととのanti-によるcatalyst was successfully replaced. Find the core values of としてアルコール, アミン, チオール and びアミド, さらには, アセトンなどの単正ケトンClass も用いることがpossibleであるapplicablefan囲がveryに広くgeneralの高い Reflectionであることを明らかにした. The reaction intermediate is the reaction intermediate and the reaction mechanism is the success.