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アレニリデン錯体を鍵中間体として利用する新規触媒反応の開発とその機構解明

以亚芳基配合物为关键中间体开发新型催化反应并阐明其机理

基本信息

批准号：
15685006
负责人：
西林仁昭
金额：
$ 18.47万
依托单位：
The University of Tokyo (2005)Kyoto University (2003-2004)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

研究代表者らは多核遷移金属錯体として硫黄の強固な架橋能に着目した硫黄架橋2核ルテニウム錯体を選び、この2核錯体を用いた時にのみ特異的に進行する新規な触媒反応の開発に既に成功している。触媒量の硫黄架橋2核ルテニウム錯体存在下、プロパルギルアルコールが種々の求核試薬と反応し、対応するプロパルギル位置換生成物を高収率かつ高選択的に得られるプロパルギル位置換反応がそれである。化学量論反応および触媒反応の結果から、本触媒反応はその興味深い反応性を示すことが知られていながら、触媒反応の鍵中間体として用いられることが無かったアレニリデン錯体を経由して進行していることが明らかになった。これらの研究背景を踏まえ、上記の触媒反応の鍵中間体となっているアレニリデン錯体に着目し、この興味深い錯体の反応性を利用した新規触媒反応の開発をさらに精力的に行うこと、また、その反応機構について理論計算からのアプローチを含めて詳細に検討することの2点について研究を行った。昨年度までの研究として「アレニリデン錯体を鍵中間体として利用する新規触媒反応」の開発を行ってきたが、引き続き新規触媒反応の開発に関する検討を行った。また、上記の反応のうちの最も代表的な反応系である触媒的なプロパルギル位置換反応に関する理論計算による昨年までに得られた反応機構の知見(東京大学大学院理学系研究科教授中村栄一先生との共同研究)に基づき、より詳細な反応機構の解明と「なぜ、二核錯体を用いた時にのみ触媒反応が進行するのか?」という本質的な命題の解明を試みた。一方、昨年度開発に成功したエナンチオ選択的なプロパルギル位置換反応の適用範囲について詳細に検討を行った。さらに、この不斉合成反応に用いることのできる求核試薬の種類の適用範を現在の炭素原子求核試薬であるケトン類からアルコール、アミン、チオールなどのヘテロ原子求核試薬への拡大を検討した。

Research representative: Multi-nuclear migration metal complex body, strong bridging energy, sulfur bridge 2-core complex bodyをSelect び, この2 nuclear error body を Use いたtime にのみ special に to carry out するなcatalyst reaction の开発ににしている. Catalyst amount of sulfur bridge 2 core nuclear test in the presence of the wrong body, プロパルギルアルコールがkind 々の seeking nuclear test 薬と応し, 対応The position of the するプロパルギル is replaced with the product をHigh yield かつHigh selection 択's られるプロパルギル position is replaced with the がそれである. Chemistry Quantity Theory Reaction および Catalyst Reaction の Result から, This Catalyst Reaction はその Interest Deep い Reaction Property を Show すことが Knowledge られていながら, Catalyst Reaction key intermediatesデン色体を経 is performed by していることが明らかになった. Research background of これらのをStep on まえ, catalytic reaction key intermediate となっているアレ mentioned aboveニリデン的体に出目し、この情深い性体の revolt を Exploit したNew regulations to catalyze revoltの开発をさらにenergetic に行うこと、また、そのreaction mechanism についてTheoretical calculationからのアプローチを contain めて in detail に検 Discussion することの2 points について research を行った. Last year's annual research on the use of new regulations on the catalytic reaction of アレニリデン key intermediates and として応　の开発を行ってきたが, inducing き続き新装catalyst to counter the 応の开発に关する検question を行った.また、The position of the なプロパルギル of the なプロパルギル which is the representative な濜 series of であるcatalyst mentioned above is changed to 応Theoretical calculations made by Kaguya Seki last year came from the knowledge of the Kazuya Reaction Institute (Research at the Department of Science, Graduate School of the University of Tokyo) Co-researched by Professor Eichi Nakamura of the Department of Science and Technology Wrong body を use いた time にのみ catalytic reaction 応がするのか? 」という essential な proposition の interpretation を trial みた. On the one hand, the success of last year's opening of the なプロパルギル position was reversed, and the applicable model was applied in detail.さらに, この不斉synthetic reaction is used いることのできる to find the type of nuclear test 薬のapplicable scope をNowadays carbon atoms are looking for nuclear test 斬The であるケトン class からアルコール, アミン, チオールなどのヘテロ atomic test 薬への拡大を検した.

项目成果

期刊论文数量（7）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

A Novel Method for the Preparation of Enantiomerically Pure Propargylic Substituted Compounds

制备对映体纯炔丙取代化合物的新方法

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Organometallics 24
影响因子：
0
作者：
K.Okamoto et al.;Y.Nishibayashi et al.
通讯作者：
Y.Nishibayashi et al.

Preparation of Alkanechalcogenolate- and Benzenechalcogenolate-Bridged Diruthenium Complexes and Their Catalytic Activities toward Propargylation of Acetone with Progarg

链烷硫属醇盐和苯硫属醇盐桥联二钌配合物的制备及其对丙酮与 Progarg 炔丙化反应的催化活性

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Organometallics 23
影响因子：
0
作者：
K.Okamoto et al.;Y.Nishibayashi et al.;J.Pejchal;J.H.Mun;S.C.Ammal et al.;A.Novoselov;Y.Nishibayashi et al.
通讯作者：
Y.Nishibayashi et al.

Asymmetric carboselenenylation reaction of alkenes with aromatic compounds