权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

ポルフィリンを配位子に持つ遷移金属錯体上での窒素分子の活性化反応の開拓

以卟啉为配体的过渡金属配合物上氮分子活化反应的进展

基本信息

批准号：
16655037
负责人：
西林仁昭
金额：
$ 1.98万
依托单位：
The University of Tokyo (2005)Kyoto University (2004)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

研究代表者は次世代を担う触媒的な窒素固定法の開発を最終目的として研究を行っている。この研究の一環として、光応答性部位であるポルフィリンに着目し、ポルフィリンを補助配位子とする窒素錯体の合成と反応性に関する検討を着想するに至った。即ち、ポルフィリン配位子によって捕集された光エネルギーを中心金属に移動させて、配位窒素分子の還元反応に必要なエネルギーに変換することができれば、触媒的な窒素固定が達成可能であると期待される。本研究では、ポルフィリン部位を有する配位子として遷移金属がポルフィリンの近傍に二座で配位することが可能な配位子を設計し、この配位子を有する遷移金属錯体の合成を行い、さらには、この新規な遷移金属錯体に窒素分子を配位させて、対応する窒素錯体の合成を行い、これらの錯体の反応性を詳細に検討し、窒素固定反応を行うことが最終目標である。前年度に得た知見に基づき、超分子窒素錯体の光などの外部環境や外部刺激に対する応答能を検討し、窒素固定反応の触媒化を詳細に検討した。また、昨年度までに合成に成功しているポルフィリン部位を有する配位子を種々の触媒活性を示すロジウム、イリジウム、ルテニウムなどの後周期遷移金属の補助配位子として用いて対応する錯体の合成に成功した。さらに、合成に成功した錯体を用いた様々な新しい反応性の検討を行った。特に光に代表される外部刺激に対する応答能を詳細に検討した。ケトン・イミン類のヒドロシリル化や水素移動型反応による還元反応を取り上げて検討を行ったが、期待された光応答性は観測されなかった。また、ポルフィリンの中心金属を代表的な亜鉛から、ニッケルやコバルトなどの遷移金属へと変えた新規配位子の合成に成功した。

The research representatives are committed to the development of the next generation of catalytic immobilization methods and the ultimate goal of this research. This study focuses on the synthesis and characterization of photoreceptors. That is to say, the ligand of the ligand is trapped in the light of the central metal, the ligand molecule is converted into the necessary ligand, and the catalyst is immobilized to achieve the desired result. In this study, we designed possible ligands for the ligand sites of the migrating metal complexes and discussed in detail the synthesis of the migrating metal complexes and the reactivity of the complexes. The ultimate goal is to fix the problem. In the past year, we have obtained a detailed study of the reaction energy of the light and the external environment of the supramolecular molecule, and the catalytic reaction of the fixed molecule. The catalyst activity of the ligand species was demonstrated by the successful synthesis of the ligand species. In the past, the company has successfully used the new technology to improve the quality of products. Special light represents an external stimulus. The first step is to improve the quality of the product. The synthesis of new ligands represented by the central metal of the compound is successful.

项目成果

期刊论文数量（24）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Ruthenium-Catalyzed Cycloaddition between Propargylic Alcohols and Cyclic 1,3-Dicarbonyl Compounds via Allenylidene Intermediates

钌催化丙炔醇与环状 1,3-二羰基化合物通过亚烯二烯中间体进行环加成

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
J.Org.CHem. 69
影响因子：
0
作者：
Drabiwicz;J.;Luczak;J.;Mikolajczyk;M.;Yamamoto;Y.;Matukawa;S.;Akiba;K.-y.;山本陽介;Y.Nishibayashi et al.;K.Okamoto et al.;Y.Nishibayashi et al.;G.Onodera et al.;Y.Inada et al.;S.C.Ammal et al.;Y.Nishibayashi et al.
通讯作者：
Y.Nishibayashi et al.

Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Propargylic Substitution Reaction of Propargylic Alcohols with Acetone

钌催化丙炔醇与丙酮的不对称丙炔取代反应

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Angew.Chem., Int.Ed. 44
影响因子：
0
作者：
Drabiwicz;J.;Luczak;J.;Mikolajczyk;M.;Yamamoto;Y.;Matukawa;S.;Akiba;K.-y.;山本陽介;Y.Nishibayashi et al.;K.Okamoto et al.;Y.Nishibayashi et al.;G.Onodera et al.;Y.Inada et al.
通讯作者：
Y.Inada et al.

A Novel Method for the Preparation of Enantiomerically Pure Propargylic Substituted Compounds

制备对映体纯炔丙取代化合物的新方法

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Organometallics 24
影响因子：
0
作者：
K.Okamoto et al.;Y.Nishibayashi et al.
通讯作者：
Y.Nishibayashi et al.

Asymmetric carboselenenylation reaction of alkenes with aromatic compounds

DOI：
10.1002/anie.200500573
发表时间：
2005-01-01
期刊：
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子：
16.6
作者：
Okamoto, K;Nishibayashi, Y;Toshimitsu, A
通讯作者：
Toshimitsu, A

Ruthenium-catalyzed propargylic substitution reactions of propargylic alcohols with oxygen-, nitrogen-, and phosphorus-centered nucleophiles.

DOI：
10.1002/chem.200400833
发表时间：
2005-02
期刊：
Chemistry
影响因子：
0
作者：
Y. Nishibayashi;M. Milton;Youichi Inada;M. Yoshikawa;I. Wakiji;M. Hidai;S. Uemura
通讯作者：
Y. Nishibayashi;M. Milton;Youichi Inada;M. Yoshikawa;I. Wakiji;M. Hidai;S. Uemura