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ブレンステッド酸を活用した不斉合成反応の開発

使用布朗斯台德酸的不对称合成反应的发展

基本信息

批准号：
18037031
负责人：
竹本佳司
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1)固定化チオウレア触媒の合成と不斉反応への応用チオウレア触媒の実用的な利用を目指し、回収と再利用が可能な固定化チオウレア触媒の合成を検討した。種々の固体樹脂や可溶性ポリマーに連結したチオウレア触媒を合成し、既に開発した種々の不斉反応に応用した結果、PEGに結合させたポリマー触媒が最も良い収率、エナンチオ選択性を発現することを明らかにし、実用化に向けての可能性を示すことができた。2)チオウレア触媒を用いた不斉反応の開発当研究室で開発した一般塩基と一般酸を兼ね備えた多機能型アミノチオウレア触媒の有用性を探るため本触媒を用いた新しい不斉反応の検討を行い以下の知見を得た。(1)プロキラルなケトエステル体の不斉ヒドラジノ化反応を検討した結果、触媒としてチオウレア触媒ではなくウレア誘導体を用いて環状ケトエステルとtert-ブチルアゾジカルボン酸エステルの付加反応を行うと90% ee前後の良好なエナンチオ選択性で反応が進行することを明らかにした。また、窒素ム窒素結合の還元的切断により、α,α-二置換アミノ酸の簡便な不斉合成法になりうることを実証した。(2)β-アミノ酸誘導体の不斉合成の検討を行い、本アミノチオ尿素触媒共存下、N-Bocイミンに対して求核剤としてマロン酸エステルやβ-ケトエステルを反応させると不斉マンニッヒ反応が効率よく進行し、対応する付加体を良好なジアステレオ(dr:54/46-99/1)およびエナンチオ選択性(% ee:56-98)で与えることを見出した。(3)すでに不飽和カルボン酸誘導体としてN-アシルピロリジノンからなる不飽和イミドを用いると90% eeを超えるエナンチオ選択性でマロノニトリルのマイケル付加反応が進行することを見出しているが、更なる検討の結果、反応基質として2-メトキシベンズイミド誘導体が反応性と立体選択性の点でより優れていることを新たに見出し、求核剤としてもマロノニトリル以外にシアノ酢酸エステルやニトロメタンが良好なエナンチオ選択性でマイケル付加を起こすことを明らかにした。これにより医薬晶や天然物の不斉合成への応用範囲が格段に広げることができた。

1) immobilized catalyst to synthesize the target for the use of the catalyst, reuse and reuse may be used to synthesize the catalyst. All kinds of solid fat, soluble fat, soluble fat, chemical catalyst, synthesis of solid fat, synthesis of solid fat, synthesis of catalyst, synthesis of catalyst 2) the use of high-performance catalysts in the research laboratory and the use of multi-functional catalysts in general and multi-functional equipment. This catalyst is used to improve the performance of this catalyst. (1) there is a significant increase in the number of environmental conditions in which the chemical reaction is performed. The results, the results, and the environmental conditions of the catalyst are analyzed. (1) there is a significant difference in the results of the chemical reaction, the environmental impact of the catalyst, the environmental impact of the catalyst, the environmental pollution of the catalyst, the cost of the environmental protection, the cost of 90% of the ee, and the back of the bank, before and after the operation. The combination of asphyxiant and asphyxiant and the combination of asphyxiate and asphyxiate, α, α-dichlorothiazuron, α, α-dimethylethyl, asphyxiate, asphyxium, as (2) in the case of the presence of urea catalyst, the synthesis of β-lactic acid in the presence of urea catalyst, the rate of reaction was improved in the presence of urea catalyst. (2) in the case of the coexistence of urea catalyst, N-Boc and β-sulfonic acid. If you want to pay for it, you will find that it is optional (% ee:56-98) and that you will not be able to get out of the market. (3) do not change the accuracy and accuracy of the system. You can use 90% of the ee data to select the appropriate information. You will need to improve the performance of the system and improve the results. In the first place, please do not know what you are going to do. in the first place, you will find that there is a problem in the development of the computer. In the first place, you can find a new information in the form of a stereoscopy. you can see a new problem in the form of a stereoscopy. in addition, you can find out that there is a problem in terms of the quality of the solution. The natural substance of the medical crystal does not synthesize and use the range of the grid section.