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光学活性なジエン鉄カルボニル錯体の効率的合成法の確立

光学活性二烯羰基铁配合物高效合成方法的建立

基本信息

批准号：
08772017
负责人：
竹本佳司
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者は、これまでジエン鉄カルボニル錯体の鉄カルボニル部が非常に高い不斉誘起能を有する優れた不斉補助基となりうることを明らかにし、その応用として昆虫フェロモン、アルカロイドなど生理活性天然物の不斉合成を完成し、報告してきた。今回は、ジエン鉄カルボニル錯体をより実用的な不斉補助基とするため、光学活性なジエン鉄カルボニル錯体の優れた大量合成法の確立を目指した。まず、2,4-ジエノカルボン酸に対し種々の光学活性なアルコール(8-phenylmenthol,exo-exo-2-(arylsulfonamido)-3-borneol)を縮合させて光学活性なエステル体を合成し、基質のジアステレオトピックなジエン面を識別させるジアステレオ選択的な錯体形成反応を検討した。しかし種々の鉄カルボニル化反応[(i)Fe_2(CO)_9,(ii)(cyclooctene)_2Fe(CO)_3など]を行ったが、ジアステレオ選択性を62%de以上にすることは出来なかった。そこで次に、基質合成が容易でかつプロキラルな1,6-ヘキサジエナ-ル錯体を合成し、不斉な試薬を用いてプロキラルな二つのアルデヒドを識別させる触媒的不斉反応の検討を行った。その結果、還元反応では高い不斉収率は得られなかったが、触媒量のアミノアルコール存在下ジアルキル亜鉛を用いる触媒的不斉アルキル化反応により、理論上得られる四つの異性体の内ただ1つのアルキル付加体を高エナンチオ-高ジアステレオ選択的に得ることに成功した。すなわち一度に二つの不斉点を立体選択的に構築しながら、目的とする光学活性なジエン鉄カルボニル錯体を簡便合成する手法を確立した。

The applicant shall report the completion of the synthesis of physiologically active natural substances such as insects, insects and insects. Now, the establishment of a mass synthesis method for optically active iron complexes is indicated. Optically active molecules (8-phenylmentol, exo-exo-2-(arylsulfonamido)-3-Borneol) were synthesized by condensation of 2, 4-phenylsulfamide and 2, 4-phenylsulfamide, and the formation reaction of optically active molecules was investigated. Fe_2 (CO)_9,(ii)(cyclooctene)_2Fe (CO)_3,(iii) Fe_2 (CO)_9,(iv) Fe_2 (CO)_3,(v) Fe_2 (CO)_9,(v) Fe_2 (CO)_3,(v) Fe_2 (CO)_2 (CO)_3,(v) Fe_2 (CO)_2,(v) Fe_2 (CO)_3,(v) Fe_2 (CO)_2,(v) Fe_2 (CO)_3,(v) Fe_2 (CO)_2,(v) Fe_2 (CO)_3,(v) Fe_2 (CO)_2,(v) Fe_2,(v) Fe_3,(v) Fe_2,(v) Fe_3,(v) Fe_2,(v) Fe_2,(v) Fe_ In this case, the synthesis of substrates is easy, and the synthesis of catalysts is easy. As a result, the recovery rate is high, the catalyst amount is high, and the catalyst amount is high. In the presence of lead, the catalyst amount is high. In theory, the catalyst amount is high, and the catalyst amount is high. A simple method for the synthesis of optically active iron particles was established.