Construction and Functions of the Unsaturated Bonds between Heavier Main Group Elements and Transition Metals

较重主族元素与过渡金属之间不饱和键的结构和功能

• 批准号: 18064003
• 负责人: TOBITA Hiromi
• 金额: $ 18.69万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18064003/
• 关键词: 不飽和結合; 高周期典型元素; 遷移金属錯体; シリレン錯体; ゲルミレン錯体; 動的挙動; 転位反応; タングステン錯体; ルテニウム錯体; ヒドロゲルミル化; ヒドロシリル化; 架橋水素; ヒドリド性; シリリン錯体; 配位不飽和錯体; 結合活性化; 挿入反応; イミノアシル錯体; π共役系; α脱離; 水素架橋錯体; ヒドロシリレン錯体; 環化付加反応; agostic錯体; ハロシリレン錯体; 1,2-転位反応

We directed our efforts toward synthesis and improvement of the reactivity of complexes having unsaturated bonds between transition metals and silicon or germanium. As a result, we succeeded in greatly enhancing the reactivity of the unsaturated bonds by introduction of the smallest substituent, hydrogen, onto the silicon or germanium, and revealed a variety of unique reaction modes of them toward organic and inorganic small molecules. We also found that these unsaturated bonds activate various intramolecular bonds to cause some unprecedented dynamic behaviors and rearrangements.

我们致力于合成和改进过渡金属与硅或锗之间具有不饱和键的配合物的反应性。结果，我们成功地通过在硅或锗上引入最小的取代基氢，极大地增强了不饱和键的反应活性，并揭示了它们对有机和无机小分子的多种独特反应模式。我们还发现这些不饱和键激活了各种分子内键，引起了一些前所未有的动态行为和重排。

项目成果

最新の錯体研究-遷移金属-典型元素結合の多様性と不思議-

最新复杂研究-过渡金属-典型元素键的多样性与神秘-

• 发表时间: 2009
• 作者: Takeshi Ito;Kenichi Okada;Kazuya Masu;飛田博実
• 通讯作者: 飛田博実

Synthesis and Peculiar Reactivity of a Silyl(silylene)ruthenium Complex

甲硅烷基(亚硅基)钌络合物的合成和特殊反应性

• 发表时间: 2008
• 作者: H. Tobita;J. Sato;H. Hashimoto
• 通讯作者: H. Hashimoto

遷移金属-ケイ素不飽和結合の構築とその多様な反応性

过渡金属-硅不饱和键的构建及其各种反应活性

• 发表时间: 2008
• 作者: Takumi Uezono;Takashi Sato;and Kazuya Masu;飛田博実
• 通讯作者: 飛田博実

Synthesis and structure of a hydrido(hydrosilylene)ruthenium complex and its reactions with nitriles.

• DOI: 10.1002/anie.200703154
• 发表时间: 2007-11
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: M. Ochiai;H. Hashimoto;H. Tobita

Recombination of an Fe-Si-P Linkage to an Fe-P-Si Linkage through an Isolable Intermediate Phosphasilaferracyclopropane

通过可分离的中间体磷杂四环丙烷将 Fe-Si-P 键重组为 Fe-P-Si 键

• 发表时间: 2008
• 期刊: J. Am. Chem. Soc. 130
• 作者: T.Okubo;et al.;Masaaki Okazaki
• 通讯作者: Masaaki Okazaki