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マンガンを用いた新規重合触媒の開発

新型锰聚合催化剂的开发

基本信息

批准号：
19020011
负责人：
藤澤清史
金额：
$ 2.18万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

効率的な炭素-炭素結合の生成を伴う高分子材料を高収率で得ることは、省資源・省エネルギーの観点からも非常に重要な研究課題である。我々は、金属として周期律表の中央に位置し特許や論文などでほとんど報告されていない、Mn(II)イオンに注目した。かさ高いt-ブチル基を導入したヒドロトリス(ピラゾリル)ボレート配位子を用いてマンガン(II)クロロ錯体を用いると、分子量分布が狭く、メタロセン型とは異なる重合触媒活性を示す錯体触媒が得られた。さらに、対応する無電荷の配位子を用いたマンガン(II)クロロ錯体では分子量分布が広くなったが高分子量化が見られた。本研究では、この重合触媒反応の更なる重合性能向上と反応機構の確立を目指して研究を行った。1. フェニル基を導入した配位子を用いて新規マンガン(II)錯体の合成・構造決定を行った。溶液状態では弱く配位したアセトニトリルが外れることを考えると、この錯体の方がマンガン(II)イオンまわりの混み合いが少ないことが予想された。そこで、エチレン重合活性を検討した。重量平均分子量は、今までの我々のマンガン(II)錯体触媒の中では一番高くなったが、その反面分子量分布が広くなり、重合時の構造制御がフェニル基では不十分であった。さらにかさの高いアダマンチル基を導入すると、重合反応が進行しなかった。このように、配位子のかさ高さが重合活性に非常に鋭敏に影響を与えることが判明した。2. 配位子と助触媒のみの反応では、ほとんど重合活性が見られなかった。すなわち、マンガン(II)イオンが非常に触媒活性には重要であることがわかった。また、代表的な有機金属配位子である、Cpを用いた反応では、重合活性は観測されなかった。このことから、ピラゾリルボレート配位子とマンガン(II)イオンの組み合わせが重要であることがわかった。3. 反応機構を明らかにするために、ESI-MSやESR、X線吸収による検討を行った。その結果、ESI-MSによる検討がある程度、反応中間体の構造を観測できる可能性を示せた。以上のように、本研究に関する多くの成果を得ることができた。

High efficiency of carbon-carbon bonding is a very important research topic. The central position of the periodic table for metals and metals is noted in the paper. The molecular weight distribution is narrow, the type is different, and the catalytic activity is different. The molecular weight distribution of the uncharged ligand is determined by the molecular weight distribution of the ligand. This study is aimed at establishing the mechanism of the reclosing catalyst and the reclosing performance of the reclosing catalyst. 1. The synthesis and structure determination of the complex complex (II) was carried out by using the new method of introducing ligands into the complex. The solution state is weakly coordinated, and the solution state is weakly coordinated.そこで、エチレン重合活性を検讨した。The weight average molecular weight of the catalyst is equal to that of the present catalyst.(II) The structure of the catalyst is equal to that of the present catalyst. The first step is to open the door. The ligand is highly reactive and sensitive. 2. The ligand promoter is active in the reaction. The catalyst activity is very important. The organometal ligand represented by The ligand is important for the formation of the complex. 3. Anti-reflection mechanism, ESI-MS ESR, X-ray absorption, etc. The results, ESI-MS analysis, and the possibility of structural analysis of the reaction intermediates are shown. The results of this study are as follows:

项目成果

期刊论文数量（19）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

X-ray Absorption Spectroscopic and Theoretical Studies on(L)_2[Cu_2S_n]^2+ Complexes:Disulfide Cersus Disulfide(・1-)Bonding

(L)_2[Cu_2S_n]^2+配合物:二硫化物二硫化物Cersus Disulfide(·1-)键的X射线吸收光谱和理论研究

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
J.Am.Chem.Soc. 130(2)
影响因子：
0
作者：
Sarangi;R.;York;J.T.;Fujisawa;K.;Karlin;K.D.;Tolman;W.B.;Hodgson;K.O.;Hedman;B.;Solomon;E.I.
通讯作者：
E.I.

Mononuclear and Binuclear Copper(I)-Diazene Complexes A New Chapter of Copper Coordination Chemistry

单核和双核铜(I)-二氮烯配合物开启铜配位化学的新篇章