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(フルオロシリル)フェニルメタル化合物を反応剤とする含典型元素パイ電子系の構築

以(氟硅烷基)苯基金属化合物为反应物构建含有典型元素的π电子体系

基本信息

批准号：
19020048
负责人：
河内敦
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

われわれが先に開発した[o-(フルオロジメチルシリル)フェニル]リチウムとジクロロゲルミレン・ジオキサン錯体との反応により, ゲルマニウム上にo-(フルオロジメチルシリル)フェニル基を二つ有するベンゾシラゲルマシクロブテン1が生成した。化合物1にテトラヒドロピラン中, [2. 2. 2]クリプタンド存在下でフッ化カリウムを作用させると, フッ化物イオンがケイ素原子上を攻撃することでゲルマニウムーケイ素結合の切断が起こり, ゲルミルポタシウム2が選択的に生成した。X線結晶構造解析の結果, 2は求核部位であるゲルミルアニオンの周りを求電子部位であるフルオロシラン三つが取り囲むという特異な構造を有していることが明らかとなった。このように求核部位と求電子部位とが接近していながら, 反応せずに安定に存在していることは驚くべきことであり, 求核性・求電子性の本質を明らかにする上で重要な知見といえる。さらに, 2にBF_3・Et_2Oを作用させると今度は分子内求核置換反応が促進され, ベンゾシラゲルマシクロブテン1が再生した。これは, ホウ素原子の空のp軌道とフッ素原子の非共有電子対とが相互作用することで, σ*(Si-F)軌道のエネルギーレベルが低下し, ケイ素原子上が求核置換反応を受けやすくなったためと説明できる。以上のようにわれわれは, 14族元素間結合の切断-再結合を制御することにより, ベンゾシラゲルマシクロブテン環を可逆的に開環-閉環させることに成功した。このような14族元素間結合の可逆的な切断-再結合反応は過去に類を見ないものである。

For example, if you want to start a business, you can start a business. If you want to start a business, you can start a business. If you want to start a business, you can start a business. In compound 1, [2. 2. 2] In the presence of a compound, the compound is attacked on the element atom, and the binding of the element is cut off. X-ray crystal structure analysis results, 2 to find the nuclear site, 3 to find the electronic site, 3 to find the special structure. The nuclear part and the electronic part are close to each other, and the stability is stable. The nuclear part and the electronic part are close to each other. In this paper, the effect of BF_3·Et_2O is discussed. The interaction between the empty p orbitals and the non-shared electrons of the element atoms is described in detail below. The above-mentioned problems are solved by the method of "open loop" and "closed loop". Reversible cutting-recombination between elements of group 14

项目成果

期刊论文数量（24）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthesis of B/Si Bidentate Lewis Acids, o-(Fluorosilyl) (dimesitylboryl) benzenes, and Their Fluoride Ion Affinity

B/Si二齿路易斯酸、邻(氟甲硅烷基)(二甲基硼基)苯的合成及其氟离子亲和力

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
J. Am. Chem. Soc. 130(印刷中)
影响因子：
0
作者：
Murata;T.;Atsushi Kawachi
通讯作者：
Atsushi Kawachi

Intramolecular Reaction of Silanol and Triarylborane : Boron-Aryl Bond Cleavage and Formation of a Si-O-B Heterocyle

硅烷醇和三芳基硼烷的分子内反应：硼-芳基键断裂和 Si-O-B 杂环的形成

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Organometallics 27
影响因子：
0
作者：
N. Miyoshi;et. al.;Tsugio Kitamura;Md. Ataur Rahman;Juzo Oyamada;Takuya Hashimoto;Juzo Oyamada;Mory Laye Keita;Tsugio Kitamura;Masahiro Okimoto;Atsushi Kawachi;Atsushi Kawachi
通讯作者：
Atsushi Kawachi

Synthesis of silicon-functionalized 7-silanorbornadienes and their thermolysis and photolysis

硅功能化7-硅烷降冰片二烯的合成及其热解和光解