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官能性シリルアニオンの開発とその有機合成化学的利用

功能性硅基阴离子的开发及其在有机合成化学中的应用

基本信息

批准号：
06750886
负责人：
河内敦
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究ではアミノシリルリチウム(Et_2N)Ph_2SiLi 1およびその銅試薬(Et_2N)Ph_2SiCu(CN)Li2をヒドロキシアニオン等価体として用いた、アルコールへの変換反応を検討した。(1)2と4-isopropoxy-2-hexenyl carbamateとの反応をおこなったところ、シリル化はS_N2'およびsyn選択選択的に進行し、アリルシランが高収率で得られた。これを過酸化水素酸化することにより、対応するアリルアルコールへと効率よく変換できた。(2)1と1,3-cyclohexadiene monoepoxideとの反応では、シリル化はS_N2およびanti選択的に進行した。得られた(ヒドロキシ)アリルシランは過酸化水素酸化することにより1,2-ジオールへと変換できた。これに対して、2との反応では、シリル化はS_N2'およびanti選択的に進行した。得られた(ヒドロキシ)アリルシランは過酸化水素酸化することにより1,4-ジオールへと変換できた。このように同一原料から2種類のジオールを作り分けることが可能となった。(3)1とメチルグリニャ-ル試薬とから調製したシリルマグネシウムをヨウ化銅存在下、アセチレンと反応させたところ、アセチレンの末端炭素への付加が選択的に進行し、ビニルシランを与えた。これを過酸化水素酸化することにより対応するアルデヒドへと変換できた。(4)2とdiene dioateとの反応では分子内ダブルマイケル付加が進行し、環上にエステル基とヒドロキシル基を有する五員環生成物を立体選択的に与えた。これを過酸化水素酸化することにより対応する環状アルコールへと変換できた。以上のように、アミノシリルリチウムおよびその銅試薬がヒドロキシアニオン等価体として有用であることを明らかにし、当初の目的を達成することができた。

In this study, we investigated the effects of different chemical reactions on the properties of copper (Et_2N) Ph_2SiLi1 and copper (Et_2N)Ph_2SiCu(CN) Li2. (1)2 4-isopropoxy-2-hexenyl carbamate is a highly reactive, highly reactive, and highly selective agent. This is the first time that we've had a chance to do this. (2)1 1,3-cyclohexadiene monoepoxide and anti-oxidation The 1,2-fold change in the acid content of the solution was achieved. This is the first time I've ever been in a relationship with someone else. The 1,4-fold change in the acid content of the solution was achieved. The same raw material can be divided into two categories. (3)1 In the presence of copper oxide, the carbon dioxide content of the carbon dioxide is reduced, and the carbon dioxide content of the carbon dioxide is reduced. This is the first time that I've ever had a chance to do this. (4)2 Diene diester is a five-membered ring product of molecular structure and molecular structure. The acid content of the solution was reduced to about 100%. The above is a list of the most useful ways to achieve this goal.