ヘテロ原子置換ケイ素アニオン種における新規反応の開発と反応性制御

杂原子取代的硅阴离子物种的新反应和反应性控制的发展

基本信息

  • 批准号:
    12042241
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.3万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 财政年份:
    2000
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2000 至 2001
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

研究代表者らは,ケイ素上にヘテロ原子官能基を有するケイ素アニオン種の化学について研究をおこなってきた。今回,ケイ素-テルル結合の切断によるシリルリチウムの合成法を開発し,テルル官能基を有するシリルリチウムの合成に初めて成功した。ジメシチルジクロロシランに2モル量のリチウム-フェニルテルラートを反応させることにより,ジ(フェニルテルロ)ジメシチルシラン1を合成した。この1にフェニルリチウム(2.2モル量)をTHF中,-50℃で作用させるとテルル-リチウム交換反応が進行し,(フェニルテルロ)ジメシチルシリルリチウム2が収率80%で生成した。これはテルル官能基を有するシリルリチウム化合物の初めての例である。また,テルル-リチウム交換反応が有機リチウム化合物の合成のみならず,シリルリチウム化合物の合成にも有効であることを示した初めての例となった。また,1にリチウムナフタレニド(3モル量)をTHF中,-50℃で作用させるとケイ素-テルル結合の還元的切断が起こり,シリルリチウム2が収率73%で生成した。このシリルリチウム2は-50℃では安定で,クロロシランと反応しジシランを与えた。一方0℃においては,シリルリチウム2からα-脱離によりジメチルシリレンが生成した。これはトリエチルシランによって捕捉され,ヒドロシランを収率11%で与えた。
The representative of the research team said that there are several kinds of chemical research tools on the atomic functional basis, such as chemical chemistry, chemical chemistry, chemical research, chemical research and so on. This time, the combination of triadimefon and trimethoprim has been successfully developed, and the functional groups have been successfully synthesized. In the first place, please do not know what to do. Do not know what to do. In the THF, the temperature is-50 ℃, and the rate is 80%. There are some functional groups in the functional group. There are some compounds in the first place. The synthesis of organic compounds is based on the synthesis of organic compounds. the synthesis of organic compounds is based on the synthesis of organic compounds and the synthesis of compounds. In the THF, the temperature is-50 ℃, the temperature is low, and the temperature is low. The temperature is between 2 and 50 ℃, and the temperature is between 2 and 50 ℃. The temperature is 0 ℃, the temperature is 0 ℃. The rate is 11% and the rate is 11%.

项目成果

期刊论文数量(7)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
A.Kawachi,K.Tamao: "Mixed Reagent (Aminosilyl)lithium/i-PrMgBr for the Synthesis of Functionalized Oligosilanes"J.Organomet.Chem.. 590. 259-266 (2000)
A.Kawachi,K.Tamao:“用于合成官能化低聚硅烷的混合试剂(氨基甲硅烷基)锂/i-PrMgBr”J.Organomet.Chem.. 590. 259-266 (2000)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
A.Kawachi, H.Maeda, K.Tamao: "Configurational Stability of [Di(amino)silyl]lithiums Having Cyclic Structures"Organometallics. (in press).
A.Kawachi、H.Maeda、K.Tamao:“具有环状结构的[二(氨基)甲硅烷基]锂的构型稳定性”有机金属。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
A.Kawachi,H.Maeda,K.Tamao: "Stereoselective Formation of Cyclopropylsilane through Intramolecular Rearrangement of[(Allyloxy) dimesitylsilyl]lithiums"Chem.Lett.. 1216-1217 (2000)
A.Kawachi、H.Maeda、K.Tamao:“通过[(烯丙氧基)二甲硅烷基]锂的分子内重排立体选择性形成环丙基硅烷”Chem.Lett.. 1216-1217 (2000)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
A.Kawachi, H.Maeda, H.Nakamura, N.Doi, K.Tamao: "Chirality Transfer during the[2,3]-Sila-Witting Rearrangement and Cyclopropanation Reaction of Optically Active[(sec-Allyloxy)silyl]lithiums"J.Am.Chem.Soc.. 123. 3143-3144 (2001)
A.Kawachi、H.Maeda、H.Nakamura、N.Doi、K.Tamao:“光学活性[(仲烯丙氧基)甲硅烷基]锂的[2,3]-Sila-Witting重排和环丙烷化反应过程中的手性转移
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
A.Kawachi, T.Minamimoto, K.Tamao: "Boron-Metal Exchange Reaction of Silylboranes with Organometallic Reagents : A New Route to Arylsilyl Anions"Chem. Lett.. 1216-1217 (2001)
A.Kawachi、T.Minamimoto、K.Tamao:“甲硅烷基硼烷与有机金属试剂的硼-金属交换反应:生成芳基甲硅烷基阴离子的新路线”Chem。
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    河内 敦;石川 忠晴;菊地 弘之
  • 通讯作者:
    菊地 弘之

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